Способ получения эфиров дитиофторфосфоновыхкислот

О А Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

87О)6

Содивли."тикескпв

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидстсл: сова ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 31.Х.1969 (№ 1377115/23-4) с присосдиненисм заявки ¹,ЧПК С 0?f 9/40

С 07f 9/42

УДК 54?.341.26,118.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 20.1.1971

Комитет по делам ивобретекий и открытий при Совете 1т1инистров

СССР

Авторы изобретения Н. К. Близнюк, Р. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и С. Г. Жемчужин

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИТИОФТОРФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ

ZS

R — P — F

S — СНеСНеХН вЂ” С вЂ” R, 1 и

Изобретение относится к способу получения эфиров дитиофтоpфосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, арил или аралкил;

R — алкил, арил, или арилоксиалкил.

Полученные соединения являются новыми, неописанными в литературе. Синтезированные соединения могут найти применение в качестве пестицидов.

Предлагаемый способ основан иа взаимодействии солей дитиофторфосфоиовых кислот с хлораигидридами карбоиовых кислот, с последующей обработкой реакционной массы этилеиимипом. Соли дитиофторфосфоновых кислот получают путем взаимодействия ангидридов дитиофосфоновых кислот с фторидом калия и используют без выделения.

Процесс приводят при 15 — 60 С в среде органического растворителя, например метилэтилкетоиа, ири эквимолекуляриых соотношениях всех реагентов.

Конечные вещества представляют собои слегка окрашенные подвижные жидкости с резким неприятным запахом. Некоторые из пих перегоняются без разложения при оста5 точном давлении менее 1 ялт рт. ст.

Строение полученных веществ подтверждено элементарным и спектральным анализами.

Пример. Получение S-P- (ацетамидо)10 этилметилфтордитиофосфоиата.

К смеси 0,04 ".ëîëü ангидрида метилдитиофосфоиовой кислоты и 25 ял сухого метилэтилкетоиа при перемешиваьпш и температуре 20 С добавляют 0,04 г лоло прокаленного фторида калия, продолжают перемешивать в течение 1 час при 20 С и 2 час при 60 С; охлаждают и Hðèáàâëÿþò 0,04 г л оль ацетилхлорида, поддерживая температуру . 20 С, пе ремешивают .при этой температуре в течение 1 час и 1 час при 50 — 60 С, охлаждают и прибавляют раствор 0,04 г лтоль этилеиимина в 5 лл метилэтилкетоиа, поддерживая температуру 15 С, перемешивают в течение 1 час ири комнатной температуре и 2 час при 60 С, охлаждают, отделяют фильтрованием хлорид калия. фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют растворитель и получают продукт с выходом 87,5%;

30 d î 1 1840. п2о 1 5290

287016 ГS

R — P — F

Я вЂ” СНвСНвN1 — С вЂ” R !

О

Предмет изобретения

Составитель Карунина

Редактор Л. М. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректор О. С. Зайцева

Заказ 3937!2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5Ê-35, Раушская»a6., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вещество перегоняется при 120 — 125 С (0,5 мм); д4о 1,1839, п 1,5220.

Найдено, !о.. N 6,47; F 8,77; P 14,31.

С,-H < IF NOP Sg.

Вычислено, о/о. .N 6,52; F 8,84; P 14,42.

В ИК-спектре полученного соединения, снятом на приборе ИК-10, обнаружены характеристические полосы при 610 сл1 1 (связь P—

S), 650 см > (связь P = S), 850 см (связь

Р— F), 920 см 1 (связь, P — СНз), !150 см (колебания связи С вЂ” N), 1560 см (деформационные колебания N — Н), 1670 см > (колебания карбаматной группы).

Способ получения эфиров дитиофторфосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, арил или аралкил;

R — алкил, арил или арилоксиалкил, от10 лича>ощийся тем, что ангидриды дитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с фторидом калия в среде органического растворителя, например метилэтилкетона, с последующей последовательной обработкой образу15 ющейся соли дитиофторфосфоновой кислоты хлорангидридом карбоновой кислоты и этиленимином, и выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по II. 1, отлича ощийся тем, что

20 процесс ведут:п ри 15 — 60 С.