Способ получения \-карбамоилбензоксазолинтиопов-2

 

::=: сю-н л

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЫ:ТВУ

283987 бова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.1К1969 (№ 1320978/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 5.IV.1971

Кл. 12р, 3

МПК С 076 85/48

УДК 547.787,3(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Аьторы изобретения

Н. Л. Познанская, А. В, Голоскова, С. Н. Иванова, H. И. Швецов-Шиловский и Н. H. Мельников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-КАРБАМОИЛБЕНЗОКСАЗОЛИНТИОНОВ-2

N- C0NHR

Изобретение относится к области получения новых биологически активных соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известна реакция изоциануратов с аминами, при которой получаются производные мочевины.

Предлагаемый способ получения новых гетероциклических карбамоилпроизводных общей формулы где Х вЂ” низший алкил, водород, галоид;

R — низший алкил, алкенил, арил, замещенный арил, основан также на ВааНмодействии изоцианурата с амином.

Способ заключается в том, что соответствующий бензоксазолинтион подвергают обработке соответствующим .изоцианатом в присутствии каталитического количества основного агента, например триэтиламина. Процесс ведут в среде органического растворителя. Продукт выделяют известным способом.

Выход составляет 50 — 80%.

Соединения, описанные в изобретении, обладают ценными биологическими свойствами.

Например, N-фенилкарбамоил и N-метилкарбамоил-5-хлорбензоксазолинтионы-2 по действию на мицелии грибов Botrytis cinerea, Fusarium moniliforme, Venturia inaequa1 is, AspergiIIus niger в концентрации 0,005% превосходят эталон фигон. N-Метилкарбамоилбензоксазолинтион-2 и N-метилкарбамоил-5хлор бензоксазолинтион-2 проявил и высокую фунгицидную активность при испытании в качестве протравителей семян.

Пр и мер 1. К суспензии 18,6 г (0,1 моль)

5-хлорбензоксазолинтиона в 150 мл дихлорэтана добавляют 4 капли свежеперегнанного триэтиламина и 10,4 г (0,2 моль) метилизоцианата. Реакционную смесь перемешивают в течение 20 час при комнатной температуре, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из изооктана, получая 12 г (50%) Х-метилкарбамоил-5-хлор бензоксазолинтиона-2, т. пл.

244 — 246 С (разлагается).

Найдено, %: С 44,77, 44,40; Н 3,95, 3,60;

N 11,22, 11,31; S 13,14, 13,26; Сl 14,27, 14,59.

С9Н8С1И2025.

Вычислено, %: С 44,53; Н 2,91; N 11,54;

S 13 21; Сl 14 61.

Пример 2, Как в примере 1, из бензо30 ксазолинтиона и метил изоцианата с выходом

283987

Вычислено, %

Найдено, %

Ф:( о х 4 о щ cR (s

CI (н

Т. пл., -С

Брутто-формула „Cl

13,69

56,39

4,30 11,96

2,91 11,54

2,91 11,54

3,85 13,43

12,00

11,96

11,27

11,10

11,22

11,31

13,23

13,41

13,77

14,01

13,35

13,47

33,14

13,26

15,39

15,40

13,85

13,91

10,49

10,28

9,33

9,57

10,86

10,61

5,14

5,42

2,69

2,37

3,95

3,60

3,98

4,10

56,29

56,31

44,04

44,08

44,77

44,40

51,70

51,73

82 — 83 спирт

216 †2 гептаи

244 — 246 изооктаи

97 — 98 гептан

60,5

Аллил

14,61

13,21

14,37

14, 52

14, 21

14,59

44,53

6-CI

78,8

14,61

13,21

44,53

5-Cl

50,0

15,35

51,90

СН9

50,0

14,40

135 — 136

5-СНз

СН, 30,0

10,49

11,65

8,69

8,82

8,30

8,45

8,64

8,80

8,28

8,32

9,19

12, 10

11,90

26,73

20,50

11,20

11,35

20,74

20,53

11,64

11,44

245 †2 диоксаи

260 †2 гептан

С,Н

5-CI

78,0

2,36 8,26

9,43

20,98

49, 61

2,90

2,76

49,99

50,08 м-CIC,Í

5-С1

70,0

10,52

9,19

11,63

139 †1

68,0

2,36 8,26

20, 98

9,43

49, 61

50,00

50,14

9,20

3,38

168 †1

Гептаи

164

6-С!

84,0

10,44

10,69

11,13

10,05

5-СНз

74,0

50% получен N-метилкарбамоилбензоксазолинтион-2, т. пл. 97 — 98 С (гептан).

Найдено, %: С 51,70, 51,73; Н 3,98, 4,10;

N 13,23, 13,41; S 15,39, 15,40;

С9Н8Х202$.

Вычислено, %: С 51,90; Н 3,85; N 13,42;

S 15,35.

Пример 3. Аналогично из 6-хлорбензоксазолинтиона и метилизоцианата с выходом

78,8% получен N-метилкарбамоил-б-хлорбензоксазолинтион-2, т. пл. 216 — 218 С (гептан).

Найдено, %: С 44,04, 44,08; Н 2,69, 2,37;

N 11,27, 11,10; S 13,35, 13,47; Сl 14,37, 14,52.

СаНтС!!МгОа$.

Вычислено, %: С 44,53; Н 2,91; N 11,54;

S 13,21; Cl 14,61.

Пример 4. К суспензии 4,5 г (0,03 моль) бензоксазолинтиона в 100 мл дихлорэтана добавляют 4 капли свежеперегнанного триэтиламина и 4,6 г (0,0315 моль) м-хлорфенилизоцианата. Реакционную смесь перемешигают

2 час при 20 С и 2 час при кипении растворителя. Остаток, полученный после отгонки растворителя, кристаллизуют из изооктана, выделяя 6,2 г (68%) N-м-хлорфенилкарбамоилбензоксазолинтиона-2, т. пл. 139 — 140 С.

Найдено, %: Сl 11,20; 11,35; $10,86, 10,61.

C>4HgC1NgOzS °

Вычислено, %: Cl 11,63; S 10,52.

Приме р 5. Как в примере 4, из 5-хлорбензоксазолинтиона и м-хлорфенилизоцианата с выходом 70% получен N-м-хлорфенилкарбамоил-5-хлорбензоксазолйнт ион-2, т. пл. 260—

262 С (гептан) .

С„Н„М,О,S

С,Н, IN,O,S

Со А !2О2$

С,Н,Ч.,О,S

С,ОН, О!ч.,0.,$

С14Н СЩ0 $

Сi4Н Ы,N O,S

С„Н,С!М,0,$

Cg4HgCIgNgOgS

С„Н iС11Ч,0 S

Найдено, %: С 49,99, 50,08; Н 2,90, 2,76;

N 8,30, 8,45; S 9,33, 9,57; С! 20,73, 20,50.

С 4НаС1 КаОг$

Вычислено, %: С 49,61; Н 2,36; N 8,26;

$9,43; Cl 20,98.

Пример 6. К суспензии 9,28 г (0,05 моль)

6-хлорбензоксазолинтиона в 200 мл дихлорэтана добавляют 4 капли триэтиламина и 7,8г

10 м-хлорфенилизоцианата, после чего реакционная смесь переходит в раствор, через несколько минут выпадает осадок. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре еще 3 час, осадок отфильтровывают, сушат, 15 получая 14,2 г (84% ) N-м-хлорфенилкарбамоил-6-хлор бензоксазолинтиона-2, т. пл. 168—

169 С (гептан) .

Найдено, %: С 50,00, 50,14; Н 3,20, 3,38;

N 8,28, 8,32; Сl 20,74, 20,53.

20 С 4НаС!Мг0 $, Вычислено, %: С 49,61; Н 2,36; N 8,23;

Cl 20,98.

Пример 7. Как в примерах 4 — 6, из 5-хлорбензоксазолинтиона и фенилизоцианата с выходом 78% получен N-фенилкарбамоил-5хлорбензоксазолинтион-2, т. пл. 245 †2 С (диоксан).

Найдено, %: N 8,69, 8,82; S 10,28, 10,49;

30 С 11,90, 12,10.

C)4HgClNgOgS.

Вычислено, %: N 9,19; $10,49; С! 11,65.

Свойства синтезированных соединений представлены в таблице.

283987

Предмет изобретения

Составитель С. Полякова

Техред 3. Н. Тараненко

Редактор Е. П. Хорина

Корректор Н. П. Бронская

Заказ 95/12 Изд. № 52 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мпнисгров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. сапунова, 2

Способ получения N-карбамоилбензоксазолинтионов-2 общей формулы где Х вЂ” низший алел, водород, галоид;

R — н изший алкил, алкенил, арил, замещенный арил, отличающийся тем, что соответствующий бензоксазолинтион подвергают взаимодействию с соответствующим изоцианатом в присутствви каталитического количест,ва основного агента, напр имер триэтиламина, в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известным

10 способом.