Способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскик

Социалистическими

Республик

1 pj

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12р, 3

Заявлено 04.1.1968 (¹ 1209054/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04.V1.1969, Бюлетень № 19

Дата опубликования описания 29.Х,1969

MIIK С 07d

УДК 547.787.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

Авторы изобретения

Л. П. Климкина, С. Н. Иванова, Н. И. Швецов-Шиловский, Н. Н. Мельников и Т. 3. Минасевич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛ И НОНА-2

Известен способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2, заключающийся в том, что бензоксазолинон-2 хлорируют хлором в среде уксусной кислоты при температуре 15 — 20 С. Продукты выделяют известным способом. Выход около 70%.

Для повышения выхода целевого продукта, а также для освобождения его от примесей, образующихся в результате побочного хлорирования уксусной кислоты, предложен способ получения б-хлорбензоксазолинона-2, состоящий в том, что раствор бензоксазолинона-2 подвергают хлорированию газообразным хлором при температуре 30 — 120 С в среде хлорзамещенного алкана или алкена, например тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена. Продукты выделяют известным способом, выход 80 — 98%.

П р им ер 1. Смесь 5 г бензоксазолинона-2 и 100,ил тетрахлорэтана нагревают до 80 С и в раствор пропускают 14,46 г хлора (110 от теории) в течение 40 мин. Через 20 мин в колбе начинают выпадать кристаллы б-хлорбензоксазолинона-2. Температуру поддерживают при 80 — 90 С. По окончании реакции смесь перемешивают в течение 15 мин, а затем продувают воздух для удаления хлористого водорода. Осадок отфильтровывают, промывают

10 мл тетрахлорэтана и высушивают. Выход

26,83 г (85,5 % ), т. пл. 188,6 †1,5 С.

Вычислено, %: С1 20,91.

Найдено, %: CI 20,87, 20,68.

П р им ер 2. Аналогично примеру 1 проводят хлорирование в маточнике тетрахлорэта5 на из примера 1.

Выход б-хлорбензоксазолинона-2 56,99 г (90 8%), т. пл. 189 — 190 С.

Н а йде но, %: С l 20,99, 20,94.

Пример 3. Реакцию проводят аналогич10 но в фильтрате тетрахлорэтана из примера 2, но осадок промывают 15 л л тетрахлорэтана.

Выход продукта 30,75 г (98%), т. пл. 187—

189 С.

Найдено, %: С1 21,40, 21,32. и П р им ер 4. Аналогично проводят хлорирование в фильтрате тетрахлорэтана из примера 3. Осадок промывают 30 лтл тетрахлорэгана.

Выход 29,94 г (95,4%), т. пл. 185 — 186 С

20 Найдено, %: C121,24, 21,27.

В таблице приведены результаты хлорирования бензоксазолинона-2 в тетрахлорэтаие при различных концентрациях, молярном сОотношении бензоксазолинона-2 и хлора, а так25 же при разных температурах.

Пример 5. Смесь 10 г бензоксазолинона-2 и 150 лл тетрахлорэтилена нагревают до 90 С и в раствор пропускают 6,84 г хлора (130% от теории) в течение 20 лтин. Через 12 иин в кол30 бе начинают выпадать кристаллы 6-хлорбснзо245111

Таблица

Моляриое соотношение Температубеизоксазолииоиа и ра реакции, пропущенного хлора С

Выход 6-хлорбеизоксазолинона, %

Температура плавления 6-хлорбеизоксазолиноиа, С

Концентрация бензоксазолииона-2 в тетрахлорвтаие, г/мл

Найдено С1, %

75 — 85

79 — 84

80 — 86

80 — 91

76 — 86

105 †1

43 — 49

38 — 49

36 — 50

41 — 43

83,9

82,9

85,4

86,3

86,9

82,7

83,0

81,7

76,7

76,4

192 †1

187,5 †1,5

190 †1

189,5 †1

185,5 †1,5

185 †1

188 †1

187 †1,5

188 †1

188 †1

1:1,1

1:1,1

1:1,1

1:1,1

1:1,1

1:1,1

1:1

1:1,4

1:1,8

1;2,0

20,79 20,94

20,64 20,48

20 87 20,68

20,82 20,82

20,62 20,52

20,13 20,35

19,42 19,55

19,89 19,93

20,21 20,15

20,47 21,59

37,5

Составитель С. Б. Полякова

Техред Л. Я. Левина Корректор Г. С. Мухина

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 2650/10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ксазолинона-2. Температуру поддерживают при 89 — 93 С. По окончании реакции смесь перемешивают в течение 15 мин, а затем продувают воздух для удаления хлористого водорода. Осадок отфильтровывают, промывают

5 мл тетрахлорэтилена и высушивают. Выход

10,56 г (84,1 /о), т. пл. 185 — 187 С.

Найдено, %. Сl 19,36, 19,14.

П р и и е р б. Аналогично примеру 5 проводят хлорирование в трихлорэтилене при температуре 69 — 70 С. Выход 6-хлорбензоксазолинона-2 10,21 г (81,3 ), т. пл. 185 — 186 С.

Найдено, /о. Cl 19,23, 19,24.

П р им ер 7. Смесь 10 г бензоксазолинона-2 и 100 мл дихлорэтана хлорируют при 47—

56 С и в раствор пропускают 6,31 г (120% от теории) хлора в течение 20 мин, Дальнейшую обработку ведут, как в предыдущих примерах.

Выход продукта 10,40 г (82,8о/о), т. пл. 185—

186 С.

Найдено, /o. Cl 19,59, 19,88.

5 Предмет изобретения

Способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2 путем хлорирования газообразным хлором бензоксазолинона-2 в среде органического ра10 створителя с последующим выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения качества получаемого продукта, в качестве органического растворителя применяют

15 хлорзамещенный алкая или алкея, например тетрахлорэтан, тетрахлорэтилен, трихлорэгилен, и процесс ведут при температуре 30—

120 С.