Способ получения n-карбалкилтио- или n-карбал-

 

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

238548

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 07. к 11.1967 (№ 1170316/23-4) Кл. 12р, 3 с присоединением заявки №вЂ”

МПК С Oid

ДК 547,787.3(088.8) Приоритет

Опубликовано 10.111.1969. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 7Л III.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

H. Л. Познанская, С. Н, Иванова, Н. И. Швецов-Шиловский и Н. Н. Мельников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАРБАЛКИЛТИО- ИЛИ N-КАРБАЛКЕНИЛТИОБЕНЗОКСАЗОЛИНОНОВ-2 ИЛИ ИХ

ГАЛО ИДЗАМ ЕЩЕ Н Н ЫХ

С<>SH !

C=O где R — алкил, алкенил, Х вЂ” талоид.

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве и в фармацевтической промышленности.

Предложен способ получения N-карбалкилтио- или N-карбалкенилтиобензоксазолининов-2 или их галоидзамещенных общей формулы

Способ заключается в том, что N-карбохлорид бензоксазолинона или бензольный раствор продуктов взаимодействия бензоксазолинонов с фосгеном, или их галоидзамещенные подвергают обработке меркаптаном в присутствии гкцептора хлористого водорода, например третичного амина, в органическом растворителе при температуре 20 — 80 С с последующим выделением продуктов известным способом. Выход продукта 86 — 90%.

Пример 1. К 1,97 г (0,01 .тголь) Х-карбоxëîðèäà бензоксазолинона и 1,8 г (0,02 люль) н-бутилмеркаптана добавляют при перемешивании 1,49 г (0,01 тгокгь) диэтиланплина. Реак5 пионную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре и 2 час при кипении растворителя. Солянокислый диэтиланплин отфильтровывают, растворптель отгоняют. Получают 2,24 г (90% ) N-.карбобугилтпобензокса10 золиноксп-2, т. пл. 90,5 — 91,5= С (СН С1, гептан) .

Найдено, %. С 57,60, 57,78; II 5,22, 4,98; N

5,66, 5,64; S 12,48, 12,43.

15 C H aNQ S.

Вычислено, %: С 57,40; Н 5,22; N 5,57;

12,77.

Пример 2. К бензольному экстракту про20 дуктов реакции 6-хлорбензоксазолинона с фосгеном, содержащему 2,32 г (0,01 яо.гь) N-карбохлорида б-хлорбензоксазолинона-2, добавляют 1,8 г (0,02 лю-гь) н-бутилмеркаптана и

1,49 г (0,01 лго,гь) диэтпланилпна. Реа«цион25 ную смесь перемешивает 3 час при,комнатной температуре и 2 час при кипении растворителя. Осадок отфильтровывают и отгоняют растворитель. Остаток оорабатывают водой, 2%ной МаОН, разбавленной НС1, водой, сушат и

30 «ристаллизугот из гептана. Пол) чагот 2,56

238548 (90% ) N-кар бобутилтио-6-хлорбензоксазолинона-2, т. пл. 87,6 — 89 С.

Найдено, %: С1 12,42, 12,20; N 5,11, 5,29; S

10,78, 10,82.

С, Н С1МО33.

Вычислено, %: С1 12,42; N 4,91; $11,21.

Пример 3. К раствору 1,97 г (0,01 моль)

N-карбохлорида бензоксазолинона-2 в сухом бензоле добавляют 1,4 г (0,02 лголь) аллилмеркаптана и 1,49 г (0,01 лголь) диэтиланилина.

Реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и 3 час при .кипении растворителя. Осадок отфильтровывают, рас10!

Вычислено, Найдено, Бруттоформула

Т. пл. С

S С1 или Вг

CI или Вг

N!

90,5 — 91,5 С„Н,ЗNO S

5,66

5,64

12, 48

12,43

С4Нв

5,57

12,77 (I C„H„CIiUO3S !, C„H,NO3S

10,78

10,82

12,43

12,20

5,11

5,29

87,6 — 89

11,21

С,Н, 4,91

12,42

13,20

13,47

СНЗ=СН вЂ” СН, 6,21

6,26

86 — 87

5,96

13,64

6,28 14,35

C„H,СЩО,8

6,40

6,63

100 †1

С31 13

14,13

14,01

CH =CH — СН3

13,10

13,21

Ci НЗС11Ч038

5,70

5,68

84 — 86

5,98 13,65

25,18

25,37

10, 80

10,65

C11H38 r NO3S

СНЗ=СН вЂ” СН, 114 †1

10,20

25,41

10,10

10,22

26,10

26,22

С,„НЗBrNO S

128 — 130

С2Н, Br

10, 60

26,40

Предмет изобретения где R — алкил, алкенил, 15 Х вЂ” галоид, отличагошийся тем, что N-карN- бохлорид бензоксазолинона или бензольный их раствор продуктов взаимодействия бензоксазолинонов с фосгеном, или их галоидзамещенные подвер: ают обработке меркаптаном в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина, в органическом растворителе при температуре 20 — 80 С с последующим выделением продуктов известным способом.

СОЯ !

C=0

Составитель С. Полякова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректор В. H. Орлова

За к аз 1061/2 Тираж 480 Подписное

LIHIIHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения N-карбалкилтио- или кар балкенилтиобензоксазолинонов-2 или галоидзамещонных общей формулы творитель отгоняют. Остаток кристаллизуют из н-гептана. Получают N-карбоаллилтиобензоксазолинон-2, т. пл. 86 — 87 С.

Найдено, %: N 6,21, 6,26; S 13,20, 13,47.

Вычислено, %: N 5,96; S 13,64.

Аналогично получают приведенные в таблице соединения общей формулы