Способ получения моно- или диэтиленкарбамидов кислот фосфора

 

2832I6 о и и с--х н и в

И ЗО БРЕТ Е Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.VII.1969 (№ 1349995/23-4) Кл, 12о, 26/О1 с присоединением заявки №

Приоритет

MHK С 07f 9/22

С 07f 9/44

УДК 547.495.2.341.26 118..07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 06.Х.1970. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 13.1.1971

Авторы изобретения

Л. Д. Проценко, Н. Я. Скульская, В. А, Шокол, )K. М. Иванова, Г. И. Деркач, П. В. Родионов и П. Я. Сологуб

Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ

ДИЭТИЛЕНКАРБАМИДОВ КИСЛОТ ФОСФОРА

Изобретение относится к способу получения фосфорилированных производных этиленмочевин общих формул (R) (R,) P (О) ХНС01 СН,СН>, где R — алкил, 1х1СН2СНз, Кт — фтор, NCHgCH, или

RP (0) (NHCONCHgCHg) 2, где R — 1х1СН СНз, алкокси пли арилокси.

Указанные соединения представляют собой новый тип фосфорорганических производных этиленимина. В литературе такие соединения неизвестны, Полученные соединения могут быть использованы в качестве возможных антибластических и других биологически активных веществ, Моно- или диэтиленкарбамиды фосфорной или фосфоновой кислот получают прп действии этиленимина на замещенные изо- или диизоцианаты фосфорной или изоцианаты фосфоновой кислот в растворе безводного бензола в присутствии триэтиламина (если молекула содержит подвижный галоид) как акцептора галоидводорода и гидрохинона как ннгибитора полимеризации.

Строение полученных соединений подтверждено ИК-спектрами поглощения. Полученные моно- и диэтиленкарбамиды кислот фосфора представляют собой вязкие бесцветные жидко сти, растворимые в большинстве органических растворителей, либо бесцветные кристаллические вещества, растворимые в этаноле и воде, 5 и не растворимые в хлороформе, эфире и петролейном эфире.

Указанные соединения неустойчивы в свободном виде вследствие большой склонности к полимеризацип. Спиртовые растворы пх ус1О тойчцвы.

Пример. K смеси 0,036 г поль этиленнмина и 0,050 г лоль трпэтиламина в ЗО,ял безводного бензола, охлажденной до 10 С, при15 тщательном перемешиванип прибавляют смесь

0,012 г .коль хлорангидрида пзоцнанатфосфорной кислоты и 0,05 г гидрохинона в 70 лтл безводного бепзола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала

20 10 — 12 С (реакция идет бурно). По окончании слпванпя растворов реакционную смесь перемешивают 1,5 — 2 час прп комнатной температуре, затем отфильтровывают хлористоводородную соль триэтпламипа, промывают ее

25 10 .ил бензола. Бензольные растворы соединяют и бензол отгоняют в вакууме при температуре не выше 40 С. В остатке — вязкая бесцветная жидкость. В аналогичных условиях синтезируют другие моно- и диэтиленкарбами30 ды фосфорной или фосфоновой кислоты. В случае диэтиленкарбамидов пропилового и этилового эфиров фосфорной или этиленкарбамидов P-изопропилфосфоновой кислот после смешения реагентов реакционную массу оставляют на 12 — 18 час при комнатной температуре. Выпадает бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают бензолом. При получении диэтиленкарбамидов н-метилфенилового и и-хлорфенилового эфиров фосфорной кислоты продукт выпадает в виде кристаллического осадка сразу же в про цессе реакции.

При синтезе диэтилкарбамида бутилового эфира фосфорной кислоты после отгонки бензола остается вязкая маслянистая жидкость, затвердевающая в кристаллическую массу после удаления следов растворителя.

Аналитические данные и выход каждого из полученных соединений приведены в таблице.

Таблица

Найдено, %

Вычислено, %

Температура плавления, С

Выход, %

Соединение

t пр

Формула

N P а) Соединения общей формулы (R) (R,)Р (О) NHCONCH,ÑÍ, NCH,CH, CICH,CH2O

СIСН,СН, СН

ИСНЗСНЗ

NCH2CH2

25,73

25,86

16,56

16,26

12,83

12,80

14,87

14,91

1,5158 (20 С)

1,4945 (28 С)

1,5080 (24 С)

1,4100 (23 С) 53

C7H13N4O2P

С71 13С1 з - ЗР

С,Н,CIFN О,Р*

C3H1oFN2O2Р

14,73

14,96

12,31

12,36

15,21

25,92

14,35

16,55

12,25

13,05

14,35

16,45

IV

15,51

17,22 б) Соединения общей формулы RP(0) (МНСО1ЧСНЗСНЗ) 1ЧСНзСНЗ

228

11,87

12,27

11,99

11,71

11,35

27,02

11,97

210 †2

228 †2

ИЗО-С31 47

21,55

11,93

91

20,28

ЧП

11,2

185

18,06

VIII

10,0

210 †2

17,61

9,75

88

180

17,28

9,57

192 — 194

182 — 185

205 †2

16,25

9,00

19,31

10,68

XII

21,37

11,8

* Найдено, %: CI 16,47: 16,88. Вычислено, %: CI 16,50.

* з Для веществ V — XIII приведены температуры разложения.

Предмет изобретения ном в присутствии гидрохинона в среде орга50 нического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2, Способ по п. 1, отлича1ощийся тем, что процесс ведут в присутствии акцептора хлори55 стого водорода.

1. Способ получения моно- или диэтиленкарбамидов кислот фосфора, отличающийся тем, что замещенные изо- или диизоцианаты фосфорной или изоцианаты фосфоновой кислот подвергают взаимодействию с этиленимиСоставитель Л. Карунина

Редактор Л. К. Ушакова Корректоры: Л. Л. Евдоиов и О. Б. Тюрина

Заказ 3800/19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 н-СЗН70

СНO -С,Н130 п-СНзСЗН,О и С1СвН40 н С4Н30

СЗН,О

21,0

20,99

19,74

19,88

18,09

18,16

18,12

18,39

17,49

17,32

15,98

16,28

18,19

18,46

21,05

20,93

9,72

9,75

10,17

10,07

9,42

8,97

9,52

9,68

10,40

10,89

11,38

11,46

СЗН141чЗОЗР

СЗН171Ч403Р

СзН17И404Р

С12Н1ЗИ404Р

C12H23N4O4P

C1çÍ17N404Ð

С1) Н14С11ч404Р

C13H13N404P

СÇН13И404Р