Способ получения 1,4-бис-(диалкил-или дибензилтритиофосфорил) бензол а

1 биб:.: -

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

25988I

Союз Советских

Социалистических

Респубпии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства че—

Заявлено 01.Ч!1.1968 (М 1252841/23-4) с присоединением заявки Уев

Приоритет

Кл. 12о, 26/01

Комитет по делам

МПК С Oif

УДК 547.26 118.07(088.8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.XII 1969. Бюллетень No 3 за 1970

Дата опубликования описания 28Л .1970

Лвторы изобретения

H. К. Близнюк, Г. С. Левская, 3. H. Кваша и С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-(ДИАЛКИЛ-ИЛИ

ДИБЕНЗИЛТРИТИОФОСФОРИЛ) БЕНЗОЛА (Rslg (, > v(sa),

Изобретение относится к ооласти получения соединений, которые могут найти применение в качестве,пестицидов или присадок.

Предлагается способ получения 1,4-бис-(диалкил-или дибензилтритиофосфорил) бензола общей формулы где R — замещенный или незамещенный алкил, или бензил.

Способ заключается в том, что 1,4-бис- (дихлортиофосфорил) бензол подвергают взаимодействию с галоидными алкилами или бензилами и сероводородом при нагревании в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут при температуре 120—

170 С. В качестве катализатора используют органическое основание, например пиридин.

Получаемые соединения представляют собой белые кристаллические порошки или вязкие жидкости, растворимые в бензоле, ксилоле, этилацетате, хуже в ацетоне и спирте и не растворимые в воде.

Пр им е р 1. 1,4-Бис-(дибензилтритиофосФорил) бензол.

В нагретую до 130 — 140 С смесь 0,02 г моль, 1,4 - бис - (дихлортиофосфорил) бензола, 0,09 г моль хлористого бензила и двух капель ппридина (0,5 — 1,0% ) с небольшой скоростью барботируют сероводород до тех пор, пока идет интенсивное выделение хлористого водорода (10 — 12 час). Затем температуру смеси повышают до 150 — 160 С, продолжая барботирование сероводорода до прекращения вы10 деления хлористого водорода (3 — 4 час). Реакция завершается за 10 — 20 час в зависимости от высоты барботажного слоя. При охлаждении продукт кристаллизуется. Его перекристаллизовывают из бензола. Выход 80,7o ;

15 т, пл. 114 — 115 С.

Найдено, /0. P 8,87; S 27,49.

СзтНз Рв8в

Вычислено, %. P 8,93; S 27,65.

Пример 2. 1,4-Бис-(ди- (4-хлорбензил) три

20 тиофосфорил)бензол получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил) бензола, 0,088 г моль 4-хлорбензилхлорида и двух капель пиридина. Выход72,7%,. т. пл. 137 — 138 С (из этилацетата).

25 Найдено, /о. С1 17,46; P 7,91.

СЗ4 Н28С 14 Р - S6

Вычислено, /о. Сl 17,05; P 7,46;

Пример. 3. 1,4-Бис-(ди- (2,4-диметилбензил) тритиофосфорил)бензол получают в услозо виях примера 1 из 0,02 г моль- 1,4-бис-(ди259881

Предмет изобретения

Найдено, %. P 8.51; S 26,12.

СЗ4Н64Р2$6

Вычислено, /о . P 8,54; S 26,45, Составитель В. Старовит

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова Корректор Н. С. Сударенкова

Заказ 1240(6 Тираж 500 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, и хлортиофосфорил) бензола, 0,09 г моль 2,4-диметилбензилхлорида и двух капель пиридина.

Выход 79,7 /о, т. пл. 94 — 95 С (из этилацетата — этанола), Найдено, /о. P 7,51; S 24,00, С42Н48Р2$6

Вычислено, /o P 7,69; $23,82.

Пр им ер 4. 1,4-Бис-(дигептилтритиофосфорил) бензол получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль 1,4-бис - (дихлортиофосфорил) бензола, 0,088 г моль бромистого гептила и трех капель пиридина. Выход 79,3%, d 8 1,071; и 1,5702

1. Способ получения 1,4-бис-(диалкил-или дибензилтритиофосфорил) бензола, отличаюи4ийся тем, что 1,4-бис-(дихлортиофосфорил) бензол подвергают взаимодей"твию с галоидными алкилами HJIH бензилами и сероводородом при нагревании в присутствии катализатора с последующим выделением целевого

10 продукта известными приемами.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 120 — 170 С.

15 3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюш,ийся тем, что в качестве катализатора используют органическое основание, например пиридин.