Способ получения хлорсодержащих сложных эфиров дигидродициклопентадиенола
245082
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
CoNs Советскии
Социалистическиа
Республик
ЫСЕСе ЮЗИК Я д ПАТЕ!! ТИО- д
Ц ТЕХИИггс1;Ая 1
БИБЛИОТЕКА
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 21
12о, 12
Заявлено 29.1Ч.1968 (№ 1237327/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.Ч1.1969. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 31.Х.1969
МПК (; 07с
С 07с
УДК 547.464.3 26.07 (088.8) Комитет по делам иао0ретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Б. К. Зейналов и С. А. Искендерова
Институт нефтехимических процессов имени Ю. Г. Мамедалиева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ СЛОЖНЫХ
ЭФИРОВ ДИГИДРОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНОЛА
CH
СН HC С На
+ Х„B — CÎÎÍ- ÑÍ
СН Нс l СН вЂ” 0-С-НХ„
СН СН н, сн где R — С, СН, CHs, Х вЂ” Сl, n = 1 — 3.
Изобретение относится к способу получения новых хлорсодержащих сложных эфиров дигидродициклопентадиенола. Предлагаемый способ основан на взаимодействии дициклопентадиена и хлоруксусной кислоты в присутствии катализатора — 57,7%-ной хлорной кислоты. Полученные эфиры — светлые, прозрачные, маслянистые жидкости со слабым
В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают
9,4 г монохлоруксусной кислоты, 19,8 г дициклопентадиена, 0,465 г хлорной кислоты.
Реакционную смесь нагревают 2,5 час при температуре 60 — 70 С, затем охлаждают до комнатной температуры. После этого экстрагируют бензолом, промывают водой, нейтрализуют 5%-ным раствором соды. Сушат над специфическим запахом, в воде не растворимы и хорошо растворимы в органических растворителях.
Пример 1. Синтез дигидродициклопентадиенолового эфира монохлоруксусной кислоты.
Реакция протекает по следующей схеме: сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а
10 остаток подвергают вакуумной перегонке.
Дигидродициклопентадиеноловый эфир монохлоруксусной кислоты перегоняют при 115—
117 C/1 мм рт. ст. Выход эфира 21,8 г или
95,5% от теории.
15 Пример 2. Синтез дигидродициклопентадиенолового эфира дихлоруксусной кислоты.
В колбу загружают 12,9 г дихлоруксусной кислоты, 19,8 г дициклопентадиена и 0,470 г
20 хлорной кислоты. Смесь нагревают в течение
2,5 час при 60 — 70 С. Далее операцию повторяют, как в примере 1.
245082
Табл ица
Элементарный состав, Бромное число, 9
MR>
Найдено вычислено
Температура кипения/давление, С/
/мм pm. cm. о
Ж
Ю
2
Р) Показатель
cf о 4
3 со
120
"о
Н CI
Дигидродициклопентадиеноловый эфир монохлоруксусной кислоты
5,6
70,4
70,7 64,0
57, 07
1,1777
6,3 15,3
64,3
57,0
95, 5
115 — 117/1
6,5
1,5130
Дигидродициклопентадиеноловый эфир дихлоруксусной кислоты
61,3 55,3
5,6 27,4
62,68
61,0
55,1
61,94
137 — 138/2
5,3
27,1
1,2598
1,5169
96,3
Дигидродициклопентадиеноловый эфир трихлоруксусной кислоты
54,3 48,6
54,0
4,7 35,8
1,3246
137 — 139/1
67, 10
48,4
67, 68
4,4
35,9
1,5185
97,3
Составитель Г. Б. Андион
Редактор О. С. Филиппова Техред А. А. Камышникова Корректор В. И. Жолудева
Заказ 2669/17 Тираж 480 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Дигидродициклопентадиеноловый эфир дихлоруксусной кислоты перегоняют при 137—
138 C/2 мм рт. ст. Выход 25,1 г, или 9б,3% от теории.
Пример 3. Синтез дигидродициклопентадиенолового эфира трихлоруксусной кислоты.
Смесь из 1б,3 г трихлоруксусной кислоты, 19,8 г дигидродициклопентадиена и 0,815 г хлорной кислоты нагревают 2,5 час при б0—
70 С. Затем реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1.
После перегонки под вакуумом при 137—
139 С/1 мм рт. ст. выход эфира 28,7 г, или
97,3% от теории.
В таблице приведены некоторые физико-химические показатели вышеуказанных эфиров.
Аналогичным способом можно синтезировать и другие представители галоидзамещен5 ных сложных эфиров дициклопентадиенолового ряда.
Предмет изобретени я
Способ получения хлорсодержащих слож10 ных эфиров дигидродициклопентадиенола, отличающийся тем, что хлоруксусную кислоту подвергают взаимодействию с дициклопентадиеном в присутствии хлорной или серной кислоты при температуре 50 — 80 С с после15 дующим выделением целевого продукта известными приемами.
