Способ получения тетрафторхлорфенилсиланов
22026I
Союз Советских
Социалистических
Реслублин
> ф4
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 26j03
Заявлено 13.III.1967 (¹ 1139097j23-4) С П 11 И СOLJIIHCHI C»t За ЯВКН ¹
МПЕ, С 071
Приоритет
Опубликовано 28,VI.1968. Бюллетень ¹ 20
Комитет ло делзт» изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УД Ii 547.245 221 222.07 (088.8) Дата опубликов11нт1я описания 24.IX.1968
Авторы изобретения
А. Л. Клебаиский, Ю. A. Южелевский, Е. Г. Каган, А. В. Харламова и Е. П. Сергеева
Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. t:. В. Лебедева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРХЛОРФЕНИЛСИЛАНОВ
Настоящее 1изобрстение касается полу lelIHH тстрафторхлорфснил сил а>нов, которые могут быть использованы для синтеза бензомаслотерMoрадиациGHностойких полиф горарилснсилокса новых пол»1мсров.
Способ заключается в том, что тетрафтордихлорбе 1307 подвер";lloT взаимодействию с магнием в ирисулствии дибромэтана в среде органического 1растворнтеля с последующей обработкой полученного прп этом тетрафторхлорфенилмагнийхлорида хлорсиланами.
Пример 1. 11,8 г магния, промытого абсолютным диэтиловым эфиром, кристаллик йода и 220 тг,г абсолютного диэтилового эфи>ра загр4 хкаlот В коло . При IICpeifCLLIIItBa>H>IIH В
I(0 IO B TeHCH fe 40 1(LIB B TOIle аргOHa !IOд31от смесь из 26,6 г тетрафторх.7схрбснзола> 45,6 г дибромэтана и 50 тгл абсолютного днэтилового эфира. Для поддержания в реакционной смеси температуры 20 — 25 колбу охла ";731OT ледяной водой. По окончании подачи рсакцион ную смесь нагревают при 35 С в течение
1 час. Раствор образовавшегося тетрафторхлорфенилмагнийхлорида передавливают аргоном в колбу с 16,1 г диметилхлорсилана в
70 MJL аосол1от1ного l CKC3H3. 33Teil Ipeat
140 лг г тетратч1дрофурана, Tc»llepaTypy в
15 реакционной смеси поддерживают в интервале 2 — 4 С. По окончании подачи реакционную смесь нагревают 1 sac при 30 С и полуте71рафторх7орфснилмагнийх IopH;j тстрагидрофуpaнe передавливают аргоном в ко7бу с 103 г диметилхлорсилана в 400 лг г абсолютнсго гексана. Затем реакционную смесь нагревают 3 час при 50"C. Выпавшие в осадок соли хлористого магния отфильтровывагот и продукты реакции разгоняют. Получено 37,1 г тстрафторхлорфенилдиметилсилана. Выход 56%. Т. кип. 69 (IO,II,II pr. ст.); сто 1,3388; н о 1,4666.
П р и м ер 3. 450 11.г 0,3 и, раствора тетра;
30 фторхлорфенилмагнийхлорида в тетрагидро220261
Предмет изобретения
Составитель К. Билевич
Редактор А, Г. Летнина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина
Заказ 2825/7 Тираж 580 Подписное
ЦНИИПИ Ксмитега по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова. д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 фуране, приготовленного, как описано в пр имере 2, смешивают с 29,2 г метилхлорсилана в 70 мл абсолютного гексана и наг ревают
3,5 час при 50 С. Выпавшие,в осадок соли отделяют и продукты реакции разго1н яют.
Получены бис- (тепрафторхлорфенил) -метилсилан 8,1 г (выход 16%); d44чо 1,5975; п
1>5052 (MRвыч. 411,136; МКнаал. 399,0;
MRD ад. 75,47, MRDaaau. 76,36) и тет рафторхлорфенил- (метил) -хлорсилан 13,8 г (выход
41%); d4о 1,4819; и 1,4791 (MR, 263,076;
МЯв,ад. 263,6; МЯд,ыч 50,32; МЯ г) иаад. 50,36) .
П ром ер 4. 900 мл 0,3 н. раствора тетрафто рхлорфенилмагнийхлорида,в тетрагидрофуране, приготовленного, как описано в примере 2, смешивают с 50,5 г метил-(диэтогеси)хло рсилана в 200 лгл абсолютного гексана и нагревают п ри 40 С 3 час. Выпавшие соли хлористого магния отделяют фильпрованием и продукты реакции разгоняют. Получен тетраф!торхлорфенил- (метил) -диэтоксисилан 40 г (выход 50%) . d44о 1 2915. пр 1 4497 МКвыч.
316 71; МЯнаад, 312 7 Мйэ 65 84
MR „,а„. 65,84.
Таким образом, предлагаемый способ синтеза позволяет получать не описанные в лите,ратуре полигалоидарилсиланы с,различными функциональными группами у атома кремния, которые могут быть использованы для получения бис- (силил) -тетрафторбензолов.
Способ получения тетрафторхло рфенилсиланов, отличающийся тем, что тетрафтордихлорбензол подвергают взаимодействию с магнием в присутствии дибромэтана .в среде о рганического растворителя с последующей обработкой полученного при этом тетрафторхлорфенилмагнийхлорида хлорсиланами.
