Патент ссср 213808
2I3 808
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.Х11.1966 (№ 1121281/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.111,1968. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 9.Х.1968
К;л. 12о, 14
МПК С 07с
УДК 547 584 07(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения С. Д. Володкович, H. Н. Мельников, П. П. Трунов и H. С. Утенкова
Зая витель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТРИХЛОРАЛКИЛ- И ДИХЛОРАЛКЕНИЛЗАМЕ1ЦЕННЫХ ИМИДОВ ХЛОРЭНДИКОВОЙ
ИЛИ ТЕТРАГИДРОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТ ст. 0
И ср с Ã
0 — С
О
Изобретение касается области получения
N-трихлоралкил- и дихлоралкенилзамещенных имидов хлорэндиковой и тетрагидрофталевой кислот.
За последние годы в качестве активных фунгицидов применяют различные арилполихлор- 3,6 -эндометилентетрагидрофталимиды, Наиболее активным препаратом в борьбе с паршой яблони и мильдью виноградной лозы оказался о-толил-1,2,3,4,7-7-гексахлор-1,4эндометилентетрагидрофталимид, известный под названием гексимид. Препарат не фитоциден и имеет низкую токсичность в отношении теплокровных животных.
Получение гексимида основано на взаимодействии хлорэндикового ангидрида с о-толуидином при повышенных температурах, С целью изыскания новых физиологически активных веществ, предложено получение Nтрихлоралкил- и дихлоралкенилзамещенных имидов хлорэндиковой и тетрагидрофталевой кислот.
Синтез этих соединений и изучение их физиологической активности представляет интерес для установления влияния тех или иных алкильных или алкенильных групп, содержащих несколько атомов галоида на активность. Синтезируют трихлор алкил- и дихлоралкенилзамещенные имиды следующих общих формул тО где R — CH2 — СН = СС12, (СН2) 3 — СН = СС12, (СН ), — СС13, (СН), — СС1.
Эти соединения предложено получать взатч имодействием соответствующих имидов с я, а, я, со-тетрахлоралканами пли я, я, со-трихлоралкенами в присутствии кар боната калия при повышенной температуре, т. е. 175—
210 С с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.
Пример 1. Получение N-трихлорамил-1, 2,3,4,7,7 - гексахлор-1,4-эндометилентетрагидрофталимида. В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным
25 холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 15 г (0,04 г яоль) имида хлорэндиковой кислоты и 2,8 г (0,02 г моль) поташа, предварительно измельченных в ступке. К смеси прибавляют из капельной воронЗо ки 10 г (0,048 г моль) 1,1,1,5-тетрахлорпен213808
С О е
15 сЕ
О го где R — СНз — СН = CCIз, (СН2) 3 CH ССI (СНз) 4 — ССlз, (СНз) а — СС1з.
Сосзазитель В. Андреева
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А, А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 2846 21 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 тана и нагревают содержимое колбы на масляной бане до 175 С. Реакционная смесь при этом переходит в жидкое состояние. Смесь выдерживают при перемешивании в течение
2,5 — 3 час, затем охлаждают и экстрагируют петролейным эфиром. Эфирную вытяжку сушат сульфатом натрия, эфир частично удаляют, остаток охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают на воздухе. Получают 11 г (50% от теоретического) продукта в виде белых кристаллов с т. пл. 122 — 123 С.
Найдено, %: С 31,56; 31,47; Н 2,18; 2,25;
Сl 58,85; 58,35.
Ст4НтвОzNСlа.
Вычислено, о о: С 30,91; Н 1,85; Cl 58,80.
В описанных выше условиях получают замещенные имиды хлорэндиковой кислоты с трихлоралкенами, Для 1,1,3-трихлорпропилена-1 т. пл. 180 — 183 С; для 1,1,5-трихлорпентена-1 т. пл. 114 — 116 С.
Пример 2. Получение N-дихлорпропенилтетрагидрофталимида. В описанных выше условиях проводят реакцию с 10 г тетрагидрофталимида, 5,5 г поташа и 12,7 г 1,1,3-трихлорпропилена. Температура плавления продуктаа 59 — 60 С. Выход 48% .
Найдено, а/,: С 50,71; 50,72; Н 4,01; 3,96;
CI 26,59; 26,82.
СиНттОзХС1зВычислено, %: С 50,77; Н 4,26; Cl 27,20.
Получены также замещенные тетрагидрофталимиды с использованием 1,1,1,5-тетрахлорпечтана и 1,1,1,7-тетрахлорпентана с т. пл. 94 — 95 и 60 — 62 С с выходом 49 и 59% соответственно..Предмет изобретения
Способ получения N-трихлоралкил- и дихлоралкенилзамещенных имидов хлорэндиковой или тетрагидрофталевой кислот общих формул
10 г5 отличающийся тем, что, с целью получения новых веществ, обладающих физиологически активными свойствами, имиды хлорэндиковой или тетрагидрофталевой кислот подвергают
30 взаимодействию с а, к, а, со-тетрахлоралканами или а, а, го-трихлоралкенами в присутствии карбоната калия при температуре 175 — 210 С с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.
