Способ получения хлорангидридов эфиров
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
203680
Сотое Советских
Социалистических
Республик о- т-,-, 6 foll ö. "" что + Я фя
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 31.Н11.1966 (№ 1100893/23-4) Кл, 12о, 26/01 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09.Х.1967. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 2.XII.1967
МПК С 07f
Номитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
УДК 547-312 220 26 118.07 (088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Х. Р, Равер и Г. И. Абрамцева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ЭФИРОВ
АЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ, СОДЕР)КАЩИХ
В АЛКОКСИЛЪНОЙ ГРУППЕ АТОМЫ ФТОРА ИЛИ АТОМЫ
ФТОРА И ХЛОРА
2. Получение хлорангидрида тилового эфира метилфосфоноПример (э, Р, (1-трифторэ вой кислоты.
Аналогично (0,0607 моль) тилфосфоната
)p 12,6 г (0,0607 примеру 1 к раствору 12,5 г
О,О-этил-р,р,(-трифторэтилмев 125 мл бензола прибавляют
1юль) пятихлористого фосфора.
С,НвРОеС1Рз.
Настоящее изобретение касается способа получения хлорангидридов эфиров алкилфосфоновых кислот, содержащих в алкоксильной группе атомы фтора или атомы фтора и хлора, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза разнообразных производных фосфоновых кислот.
Предлагаемый способ состоит в том, что смешанные О,О-алкилфторалкиловые- или 0,0алкилфторхлоралкиловые эфиры алкилфосфоновых кислот подвергают хлорированию пятихлористым фосфором.
Пример 1. Получение хлорангидрида
Р-фтор+хлорэтилового эфира метилфосфоновой кислоты.
К раствору 28 г (0,137 люль) О,О-этил-рфтор-Р-хлорэтилметилфосфоната в 300 мл сухого бензола при температуре 20 — 40 С и перемешивании небольшими порциями прибавляют 28,5 г (0,137 моль) пятихлористого фосфора. По окончании реакции растворитель отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме.
Получают 15 г (56%) вещества. Т. кип.
85 С (15 мм рт. ст.); по 1,4470; d4 1,4467;
МКо . найдено 35,28, вычислено 36,06.
Найдено, %; С 18,80, 18,60; Н 3,62, 3,45;
P 15 73 15 62> С1гидролиэ. 18 42, 18,35; F 9,23, 9,47.
С,НвРОС1еР.
Вычислено, %: С 18,46; Н 3,75; P 15,88;
С|гидролиэ. 18 20 Е 9 74
Получают 7,05 г (58,8%) вещества. Т. кип.
68 — 70 С (18 мм рт. ст.); по 1,3811; d4 1,4520;
МКо . найдено 31,54, вычислено 31,23.
Найдено, %: С 18,53, 19,06; Н 2,84, 2,86;
Р 15 83 15 99 СIгидролиэ. 18 49 18,60; F 28,84;
28,65.
Вычислено, %: С 18,30; Н 2,54; P 15,75;
С1гидролиэ. 18 05 F 29,0.
Пример 3. Получение хлорангидрида р-фтор-P-хлорэтилового эфира этилфосфоновой
25 кислоты.
Аналогично примеру 1 к раствору 13,8 г (0,063 моль) О,О-этил-Р-фтор+хлорэтилфосфоната в 140 мл бензола прибавляют 13,2 г
ЗО (0,063 моль) пятихлористого фосфора. Полу203680
Предмет изобретения
С4НаРОС1аР.
Составитель М. В. Кожинская
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и E. Н. Гудзова
Зак. 3827/15 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Гипография, пр. Сапунова, 2
3 чают 7,31 г (55%) вещества. Т. кип. 103—
104 С (8 мм рт. ст.); по 1,4438; d 1,3831;
МКо . найдено 40,12, вычислено 39,90. .Найде но, /о. С 23,78, 23,63; Н 4,02, 3,97;
P 14,28, 14,39; CI 33,96, 33,86; F 9,28, 9,24.
Вычислено, /о. .С 23,0; Н 3,83; P 14,83;
C134,0; F 9,10.
Способ получения хлорапгидридов эфиров алкилфосфоновых кислот, содержащих в алкоксильной группе атомы фтора или атомы фтора и хлора, отличающийся тем, что смешанные О,О-алкилфторалкпловые- или 0,0алкилфторхлоралкиловые эфиры алкилфосфоновых кислот подвергают хлорированию пяти10 хлористым фосфором.
