Способ получения координационных соединении
Союз Советбййх
Социалистических
Республик
Зависимое от: вт. свидетел!.ства ¹
Заявлено 29,И11.1966 (№ 1099536(23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Кл. 12q, 14/04
МПК С 07с
УДК 547.563:547.867. .4.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 1.Х11.1967
Авторы изобретения
Г. Х. Ричмонд, М. Г. Косырбасова, T. А. Федорова и В. А. Кобляков
Заявитель
Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л. Я. Карпова
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕН И И
АЛКИЛИРОВАННЫХ ФЕНОЛОВ С ШЕСТИЧЛЕННЪ|МИ
КАРБОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
Изобретение относится к области получения координациочных соединений алкилировгнных фенолов, которые могут найти применение в аналити !баско!! химии в химическох! производстве.
Предложенный способ, используя известныс реакции органического синтеза, позволяет получать новые, не описанные в литературе соединения.
Способ состоит в том, что алкилфенол подвергают взаимодействию с насыщенным шсстичленным карбогетероциклическ!!х! соединением, например диоксаном, в среде органического растворителя или без него при температуре 15 — 25 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример 1. В химический стакан загружают 160 г б-трет-бутил-и-крезола и при п ° ремешивании стеклянной палочкой приливают заранее приготовленный раствор 93,5 л л дноксана (96,4 г) в уайт-спирите (50 лл). Прн этом смесь сильно разогревается. Полученный раствор выдерживают 3 час при комнатной температуре. Выпавший диоксанат 6-трст-бутил-и-крезола отфильтровывают и промывают
50 л!л охлажденным до 0 С пейтролейным эфиром. После высушивания на воздухе осадка вес его 186,6 г, что составляет 93% от теоретического. Температура плавления полученного координационного соединения 80 С. После перекристаллизации из гексана т. пл.
81,5 C.
Вычислено для C>"„Í oO, %: С 75,1; Н 9,68.
Найдено, %: С 75,6, Н 9,75.
Пример 2. В химический стакан загружают 1.3,6 г 6-трет-бутил-лт-крезола и при пе ремешивании стеклянной палочкой приливают предварительно приготовленный раствор иъ б г пиперазина в 20 лл воды.
10 Полученный раствор выдерживают в тече-!!ие 3 час при комнатной температуре, периодически перемешивая.
Выпавший пиперазинат б-трет-бутил-л!-крезола отфильтровывают и промывают на
15 фильтре водой. После сушки на воздухе вес пипер азината 6-трет-бутт!л-лт-крезола 16,4
После перекристаллизации из нормального гексана т. пл. 144 С.
Вычислено для СеоНзоОеХе, %; С 75,4;
Н 101; N 676.
Найдено, %: С 75,8; Н 10,5; N 7,00.
Пример 3. В химический стакан загружают 15 г 6-трет-бутнл-лт-крезола и при перемешивании стеклянной палочкой приливают
25 предварительно приготовленный раствор 5 г морфолина в 10 г уайт-спирита. Выпавшее координационное соединение сразу отфильтровывают. При стоянии осадок краснеет. Осадок промывают 10 л!л уайт-спирита. После
30 высушивания на воздухе вес осадка 19 г, что
202169
Составитель Л. Крючкова
Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. Я. Бриккер Корректор Г. И. Плешакова
Заказ 3596ЧО Тираж 535 Полип сно"
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 составляет 84,2 /о. от теоретического количества; т. пл. 80 — 81 С.
Перекристаллизация 9,6 г морфолината из 15 г н-гексана дает 8,35 г кристаллов морфолината с т. пл. 81 С. Выход:при перекристаллизации составляет 87 /о.
Пример 4. К раствору 15 г 6-трет-бутил-п-крезола в 10 мл уайт-спирита добавляют
6 мл диоксана. Полученный осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Вес полученного продукта 15 г; т. пл. 46 С. Выход продукта составляет 79,00, от теоретического.
Перекристаллизация из петролейного эфира дает продукт с т. пл. 51 — 53 С, Анализ показал, что координационное соединение содер>кит 2 моль 6-трет-бутил-и-крезола на 1 моль диоксана.
Пример 5. К раствору 15 г б-трет-,бутил-п-крезол в 10 мл гексана добавляют 5 г морфолина. После прибавления затравки готового координационного соединения появляется объемистый кристаллический осадок, который отфильтровывают и сушат. Вес полученного продукта 133; т..пл. 48 — 49 С. Выход составляет 71 о/о от теоретического. Перекристаллизация 9,4 г морфолината из 15 мл н-гексана дает 7,6 г .кристаллов морфолината с т. пл. 450 С. Выход при перекристаллизации составляет 80 /о.
Сравнивая результаты перекристаллизации в примерах 8 и 5 видим, что морфолинат
6-трет-бутил-п-крезола более растворим в гексане, чем морфолинат 6-трет-бутил-м-крезола.
П р и м ер 6. К 20о/о-ному водному раствору пиперазина добавляют 16,1 г 6-трет-бутил-и5 крезола. При перемешивании появляется белый кристаллический осадок, которыи выдер>кивают в течение 1 час, после чего фильтруют и сушат.
Выход 18 г, который составляет 87в/о от тео10 ретического. После перекристаллизации из гексана продукт имеет т, пл, 90 С, Пиперезинат 6-трет-бутил-и-крезола более растворим в гексане, чем пиперизинат 6-трет-бутил-и-крезола.
15 Вычислено для СввНавОвХв, %, С 75,4;
Н 10,1.
Найдено, /о... С 76,0; Н 10,4, Предмет изобретения
1, Способ получения координационных соединений алкилированных фенолов с шестичленными карбогетероциклическими соединениями, отличающийся тем, что алкилфенол
25 подвергают взаимодействию с насыщенным шестичленным карбогетероциклическим сое. динением, например диоксаном, при температуре 15 — 25 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.
