Способ получения диалкарилгалоидфосфинов
l9 9876
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 21 VII.1966 (№ 1094591/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29Х!!.1967. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 14.IX.1967
МПК С 07f
УДК 547.26 118.07(088.8) комитет по селам изобретений и открытий при Сосете Министров
СССР
Авторы изобретения Ю, И
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКАРИЛГАЛОИДФОСФИНОВ
Настоящее изобретение относится к способу получения галоидангидридов жирноароматических фосфиновых кислот.
Эти соединения могут быть использованы для синтеза пластификаторов, инсектицидов, экстрагентов, компонентов смазок и т. д.
По предлагаемому способу алкарилдигалоидфосфины подвергают диспропорционировапию при нагревании, желательно до 190—
260 С, в токе инертного газа с непрерывным удалением образующегося треххлористого фосфора.
П р и мер 1. Получение дибензилхлорфосф IHB.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом азота и елочным дефлегматором, соединенным с прямым холодильником, загру?KBIoT 158 г бензилдихлорфосфина. При
210 С начинается реакция. Образующийся треххлористый фосфор непрерывно отгоняют в приемник в слабом токе азота.
По мере протекания реакции температуру повышают до 230 С. Реакцию ведут до 75% превращения бензилдихлорфосфина. После реакции остаток разгоняют в вакууме. При
105 — 107 С/6 — 7 мм отгоняют 30,7 г непрореагировавшего бензилдихлорфосфина и затем при 160 — 170 C/1 мм — 50,2 г дибензилхлорфосфина. Выход продукта на прореагировавший бензилдихлорфосфин 68%. Т. пл. дпбензилхлорфосфина 74,5 — 75,5 С, Найдено, %: С 67,64; 68,26; Н 5,91; 6,12;
P 12,4; 12,4; Cl 13,9; 14,5.
Вычислено, %: С 67,66; Н 5,63; Р 12,43;
Cl 14,28.
Дибензилхлорфосфин гидролизуют и затем окисляют перекисью водорода. Полученная дибензилфосфиновая кислота, перекристаллизованная из этилового спирта, имеет т. пл.
189 — 188,5 С.
Найдено, %: С 67,15; 67,91; Н 6,7; 7,34;
P 11,85; 11,86.
Вычислено, %: С 68,4; Н 6,11; P 12,6.
П р и и е р II. Получение ди-P-фенилэтилхлорфосфина.
Реакцию диспропорционирования Р-фенилэтилдихлорфосфина проводят, как описано в примере 1. Загружают 36 г продукта. Реакцию проводят при 200 — 220 С 4,5 час. При ра.::" опке выделено 12 г 1ч-фенилэтилдихлорфосфина (т. кип. 105 — 110 С/4 мм) и 9 г дир-фснилэтилхлорфосфина (т. кип. 180—
185 С/3 мм). Выход продукта на прореагировавший (3-фенилэтилдихлорфосфин 56% от теории.
i-1айдено, %: С 68,21; 69,77; Н 6,58; 6,82:
Р 10,81; 10,83; Cl 12,6; 12,8.
Вычислено, %: 69,43; Н 6,51; P 11,2; С112,85.
Пример III. Получение дибензилбромфосфина.
199876
Предмет изобретения
Опечатка колонка строка напечатано следует читать
Вычислено, %: 69,43; H 6,51; Вычислено, %; С 69,43;
P 11,2; С1 12,85. Н 6,51; P 11,2; С112,85.
Составитель К. Билевич
Текред Л. Я, Бриккер
Редактор С. С. Лазарева
Корректор ы: Н, И. Быстро на и А. А. Король
Заказ 2910/12 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изоорстенпй и открытий при Совсте Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 1
Типография, пр. Сапунова, 2
Загружают 19,5 г продукта. Реакцию проводят при 210 — 220 С 4,5 час. При разгонке выделено 9 г бензилдибромфосфина (т. кип.
100 — 103 С/1 мм) и 2,5 г дибензилбромфосфина (т. кип. 160 — 165 С/3 мм). Выход продукта на прореагировавший бензилдибромфосфин 53а с от теории.
Дибензилбромфосфин гидролизуют и окисляют перекисью водорода. Получают дибензилфосфиновую кислоту. После перекристаллизации из этилового спирта она имеет т. пл.
187,5 — 188 С.
1, Способ получения диалкарилгалоидфосфинов, отличающийся тем, что алкарилдигалоидфосфины подвергают реакции диспропорционирования при нагревании в токе инертного газа.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 190 — 260 С.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, .то процесс ведут при непрерывном удалении образующегося треххлористого фосфора.
