Способ получения хлорангидрида р-фенил- р- хлорвинилфосфинистой кислоты

ОЛИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.lll.1966 (¹ 1064634/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам ивобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 04.V.1967. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 15Л 1,1967

Авторы изобретения

Я. А. Левин и В. С. Галеев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА 13-ФЕНИЛР-ХЛО РВИ Н ИЛФОСФИ Н ИСТОЙ КИСЛОТЬ!

Изобретение касается способа получения хлорангидридов фосфорорганических кислот, которые являются ценными промежуточными продуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений.

Предложен способ получения хлорангидрида р-фенил-р-хлорвинилфосфинистой кислоты путем последовательной обработки фенилацетилена пятихлористым фосфором и метилдихлорфосфитом при молярном соотношении

1:1: l или l;2:2.

Реакцию удобнее проводить в среде органического растворителя или треххлористого фосфора при нагревании до кипения.

Пример 1. К кипящему раствору 52,06 г (0,25 г моль) пятихлористого фосфора в

250 мл треххлористого фосфора при перемешивании прибавляют в течение 10 чин 25,50 г (0,25 г моль) фенилацетилена. Выпадает кристаллический осадок. Реакционную смесь кипятят и перемешивают 1 — 1,5 час, при этом осадок постепенно растворяется. Затем к кипящему раствору прибавляют по каплям при перемешивании 39,89 г (0,3 г моль) метилдихлорфосфита, после чего перемешивание и кипячение продолжают еще 30 — 40 мак и отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса. При перегонке остатка выделяют

33,3 г (55,670) хлорангидрида р-фенил+хлорвинилфосфинистой кислоты с т. кип. 112—

113 С (0,02 мм рт. ст.); nD 1,6396; с1т 1,4181.

Найдено, %: P 12,73; Сl 44,47; 44,34.

Вычислено, )0: P 12,93; Cl 44,41.

Пример 2. К раствору 104,12 г (0,5 г моль) пятихлористого фосфора в

300 мл треххлористого фосфора при комнатной температуре и интенсивном перемешивании прибавляют в течение 10 — 15 мин 25,5 г (0,25 г моль) фенилацетилена. Выпадает бесцветный кристаллический осадок. К реакционной смеси при температуре 70 — 76 С прибавляют по каплям при перемешивании 79,78 г (0,6 г моль) метилдихлорфосфита. Реакционную смесь перемешивают при температуре

70 — 76 С до полного растворения осадка. Затем отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса.

При перегонке остатка в токе сухой углекислоты выделяют 34,72 г (58%) хлорангидрида р-фенил-P-хлорвинилфосфинистой кисло. ты с т. кип. 112 — 113 С (0,03 млт рт. ст.); по 1,6398.

Пример 3, Синтез, проведенный как описано в примере 2, но с использованием в качестве растворителя 300 лтл бензола, дает

33,52 г (56%) хлорангидрида 1З-фенил+хлорвинилфосфинистой кислоты с т. кип. 111—

30 112 С (0,02 ллт рт. ст.); по 1,6394.

195452

11редмст изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко

Корректоры: О. Б. Тюринй и Г. И. Плешакова

Заказ 1679/15 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр Сапунова, 2

1. Способ получения хлорангидрида Р-фенил-р хлорвинилфосфинистой кислоты, отличающийся тем, что фенилацетилен последовательно обрабатывают пятихлористым фосфором и метилдихлорфосфитом при молярном соотношении исходных реагентов 1: 1: 1 или

1:2:2.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что рсакцию ведут в среде органического растворителя или треххлористого фосфора.

3. Способ по и. 1, 2, отличающийся тем, что реакцию ведут при нагревании до кипения реакционной смеси.