Способ получения 4,4 -дитиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенола)

 

Сущность: продукт-4, 4 -дитиобис-(2,6-ди-трет-битулфенола). Б. Ф. C₂₈H₄₂O₂S₂, Т.пл. 148 - 149^oС, выход 97%. Реагент 1: 2,6-ди-трет-бутилфенол. Реагент 2: монохлористая сера. Условия реакции: в смеси 15 - 35% уксусного ангидрида в уксусной кислоте, температуре от -10 до -5^oС. 1 табл.

Изобретение относится к области ароматических полисульфидов, конкретно к способу получения политиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенола), который применяется в качестве антиоксиданта для высокомолекулярных соединений и полупродукта для получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола.

Известен способ получения политио-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) формулы HO(S)OH где n=2-4, путем взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с монохлористой серой в среде инертных органических растворителей (бензол, толуол, гексан, сероуглерод) при -30 до -4^оС в присутствии катализаторов йода [1] или кислот Льюиса [2] Недостатками данного способа являются необходимость применения катализатора и его последующее удаление из реакционной массы, в случае применения кислот Льюиса, получение целевого продукта в смолообразном виде или с умеренным выходом.

Наиболее близким к заявляемому является способ получения указанного полисульфида взаимодействием 2,6-ди-трет-бутилфенола с монохлористой серой при 5-15^оС в среде уксусной кислоты [3] Недостатком способа является невозможность проведения реакции при температуре ниже 5^оС из-за кристаллизации реакционной смеси. Проведение процесса выше 5^оС приводит к умеренному выходу целевого продукта из-за образования побочных продуктов, например 2,6-ди-трет-бутил-4-хлорфенола.

Целью изобретения является повышение выхода политиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) и его качества за счет снижения примесей, в том числе 2,6-ди-трет-бутил-4-хлорфенола.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения политио-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) путем взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с монохлористой серой при от -10 до -5^оС в растворе смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Выход целевого продукта составляет 89-97% Отличительной особенностью предлагаемого способа является проведение процесса в уксусной кислоте с 15-35% добавкой уксусного ангидрида, что позволяет понизить температуру замерзания смеси до минус 5 минус 10^оС.

П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 40 г (0,194 моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола, 18,8 г ледяной уксусной кислоты и 10 г уксусного ангидрида. Реакционную смесь охлаждают до минус 10^оС и при этой температуре при перемешивании добавляют по каплям 14 г (0,104 моль) монохлористой серы в течение 30-40 мин. Выдерживают реакционную массу при первоначальной температуре 5 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, дополнительное количество продукта выделяют из фильтрата при упаривании. Получают 44,6 г целевого продукта с т.пл. 148-149^оС. Выход 97% в пересчете на дитиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенол).

П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 40 г (0,194 моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола, 14 г (0,104 моль) монохлористой серы в 24,3 г ледяной уксусной кислоты и 4,5 г уксусного ангидрида при минус 5^оС получают 41,0 г (89%-ный выход в пересчете на дитиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенол) целевого продукта с т.пл. 148-149^оС.

Данные приведены в таблице.

Из данных, приведенных в таблице, следует, что оптимальное содержание уксусного ангидрида в уксусной кислоте составляет 15-35% а время реакции около 5 ч. Добавка уксусного ангидрида в таком количестве позволяет понизить температуру замерзания смеси и, следовательно, температуру реакции до минус 5 минус 10^оС.

Проведение процесса при температурах выше минус 5^оС и ниже минус 10^оС за счет уменьшения или увеличения доли уксусного ангидрида в смеси не способствует повышению выхода целевого полисульфида из-за образования побочного 2,6-ди-трет-бутил-4-хлорфенола или снижения активности монохлористой серы.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИТИОБИС-(2,6-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛФЕНОЛА) взаимодействием 2,6-ди-трет-бутилфенола с монохлористой серой с использованием уксусной кислоты, отличающийся тем, что процесс проводят в смеси 15 35%-ного уксусного ангидрида в уксусной кислоте при температуре -10 -5^oС.

РИСУНКИ

Рисунок 1