Патент ссср 168891
Взален ранее изданного
СОюз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02Л 11!.1962 (¹ 789514/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26,11.1965. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 2.IX.1965
Кл. 12о, 23сз
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
УДК 547.569.2 (088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Я. А. Гурвич и И. В. Карпова
СПОСОБ HO×Ó×ÅÍÈß ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕН
;СОДЕРЖАЩИХ ДИСУЛЪФИДНУЮ ГРУППУ
Подписная григггга Л" 50
Известно образование бис-этилксантогена, тиурамов, альтакса и некоторых других органических дисульфидов, применяемых в резиновой, текстильной и других отраслях промышленности, в процессе окисления исходных серусодержащих соединений раствором перекиси водорода в серной кислоте по общей схеме:
2RSNa + Н;O + Н2$04 = R — S — S — R+
+ Н20 + Na SOq.
Предложен способ получения органических соединений, содержащих дисульфидную группу, например тиурамов 1 (тетраалкилтиурамдисульфидов), альтакса О (2,2 -диоензтиазолилдисульфида) и бис-этилксантогена I I I (бис-этилксантогендисульфида), путем окисления соответственно натриевых солей ксантогеновых, THoKapoaMHHOBbIx, дитиокарбаминовых кислот, тиокислот и меркаптанов действием раствора перекиси водорода в серной кислоте. Способ состоит в том, что процесс ведут при непрерывном измерении рН реакционной массы с помощью стеклянного электрода в качестве индикаторного.
Окисление ведут постепенным прибавлением окислительной смеси Н,О и H>SO4 к водному раствору Na-соли соответствующего исходного соединения.
Пример. В процессе окисления закономерно изменяется концентрация водородных .ионов в реакционной массе.
На чертеже графически подсказано изменение рН массы в период прибавления окислительной смеси (состав: 2,5% Н О2, 7,5%
Н SO4) в зависимости от объема V прибавленной окислителыной смеси.
Первый,,наклонный участок А кривой А—
Б — В соответствует стадии нейтрализации свободной щелочи, присутствующей в щелочном растворе:
10 2NaOH+ H2SO4= NazSO<+2HO.
Второй, горизонтальный участок Б кривой
А — Б — В соответствует основной стадии процесса — окислительной конденсации. Здесь, по-видимому, происходят две реакции:
15 образование свободного сульфгидрильного соединения из его Na-соли
2RSNa+H2SO<= 2RSH+Na>SO< и окисление его в дисульфид
2RSH+HOg= RSSR+2H O.
20 Эта стадия протекает при постоянном значении рН, которое сохраняется до тех пор, пока в реакционной массе присутствует исходное соединение. Когда окисление закончено, прибавление очередной порции окисли25 тельной смеси приводит к резкому снижению рН реакционной массы.
Этой стадии соответствует третий участок В кривой А — "— B.
Для каждого из рассмотренных соединений
30 характерно определенное значение рН, на стадии окисления для бис-этилксантогена
168891
Предмет изобретения
Кмл
Составитель Г. М. Uiaraëîâà
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректор Л. E. Марисич
Заказ 2510/5 Тираж 675 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л, Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2 (111) 7,0 — 7,5; для альтакса (II) 8,5 — 9,0; для тиурама (1) 9,5 — 10,0, но общая закономерность сохраняется.
1. Способ получения органических соединений, содержащих дисульфидную группу, например бис-этилксантогена (бис-этилксантогендисульфида), тиурамов (тетраалкилтиурамдисульфидов), альтакса (2,2 -дибензтиазолилдисульфида), путем окисления соответстрн
12
f7
tg
g д
7 б
Ф
3 пенно натриевых солей ксантогеновых, тиокарбаминовых, дитиокарбаминовых кислот, тиокислот и меркаптанов действием раствора перекиси водорода в серной кислоте, отличающийся тем, что, с целью непрерывного автоматического контроля и регулирования, процесс ведут при непрерывном измерении рН реакционной массы. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
10 рН реакционной массы измеряют с помощью стеклянного электрода в качестве индикаторного.
