Способ получения 4,4-дитио-бис-(2,6-ди-трет.-бутилфенола)

 

Сущность изобретения: продукт-4,4-дитуюбис-(2,6-ди-трет-бутилфенол). БФ С28Н4202$2. выход 94%. Реагент 1: 2,6-ди-трет-бутилфенил. Реагент 2: монохлорид серы. Условия реакции: в ацетонитриле в присутствии в качестве катализатора целевого продукта при температуре (-30°С) т (-20°С).

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК с

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) н r, u;- у,ф, .."

rip Гь;, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

С((-н ©+з) з но ь он

C(CHÛз

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4954493/04 (22) 17.06,91 (46) 30.06,93, Бюл. М 24 (71) Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова и Центр по разработке зластомеров при Казанском химико-технологическом институте им. С.М, Кирова (72) А.Г. Лиакумович, Я.Д. Самуилов, В.В. Крохин, В.Б. Иванов, Б.М, Мусин и

Б.Е. Иванов (56) Патент ФРГ N. 1926425, кл. С 07 С 149/36, 1977.

Tamotsu Fujlsawa, Mizuo — Imamoto,—

Synthesls,1972, N 11, р. 624-625, Изобретение относится к химии сераорганических соединений, а именно к новому способу получения дисульфида 2.6-ди-третбутилфенола формулы I:

Который находит применение в качестве антиоксиданта для полимерных материалов, синтетических каучуков, минеральных масел и горючих жидкостей, а также для производства соответствующих меркаптофенолов и лекарственных препаратов, Целью изобретения является упроще; ние способа получения 4,4-ди-тио-бис-(2,6ди-трет-бутилфенола), а также повышение выхода целевого продукта.. Я2 1824394 А1 (st)s С 07 С 319/24. 323/20//С 08 К 5/36 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-ДИТИОБИС 2,6-ДИ- ТРЕТ-БУТИЛФЕНОЛА) (57) Сущность изобретения: продукт-4,4-дитиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенол). БФ СгвН4 0гЯъ, выход 947. Реагент 1: 2,6-ди-трет-бутилфенил, Реагент 2: монохлорид серы. Условия реакции: в ацетонитриле в присутствии в качестве катализатора целевого продукта при температуре (-30 С) —, (-20 С).

Поставленные цели достигаются способом получения 4,4-дитио-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) взаимодействием 2,6-ди-трет-бутилфенола с монохлоридом серы в ацетонитриле в присутствии в качестве катализатора 4,4-дитио-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола), Реакцию проводят при температуре -30 Ñ) - (-20 С) в токе сухого аргона.

Пример. Способ получения 4,4-дитиобис 2,6-ди- трет-бутилфенола).

В реакционную колбу, снабженную мешалкой с затвором, термометром и капельной воронкой помещают 61,8 г (0,3 моль)

2,6-ди-трет-бутилфенола. и 0,3 г 4,4-дитиобис-(2,6-ди-трет -бутилфенола1 в 90 мл абсолютного ацетонитрила. Реакционную смесь охлаждают при перемешивании до -30 —; -20 С.

При достижении необходимой температуры из капельной воронки медленно прикапывают раствор, содержащий 13,5 мл (0,16 моля) свежеперегнанного монохлорида серы в 60 мл вцетонитрила. Спустя 15 мин после при1824394

Формула изобретения

Составитель В. Крохин

Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор М. Самборская

Редактор Т. Ходакова

Заказ 2214 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушсквя наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 капывания наблюдается выделение хлористого водорода, после чего за 1,5 ч прикапывают оставшийся раствор монохлорида серы, поддерживая температуру реакционной среды -30 —: -20 С, Реакцию проводят в токе сухого аргона, контроль эа образованием дисульфида ведут по ТСХ на силуфоле UV254 (гексан-бенэол 3;1). Р(-$ -) - 0,315, P (ПЗФ) = 0,47. По окончании реакции (3 — 3,5 ч) с момента добавления монохлорида серы, наблюдается выпадение кристаллов дисульфида. От непрореагировавшего 2,6-ди-третбутилфенола и хлористого водорода полученные кристаллы промывают холодным ацетонитрилом и водой. Общий выход высушенных кристаллов 4,4-дитио-бис 2,6-дитрет-бутилфенола) составит 67,07 г (94 ).

Найдено, : С 70.83, Н 8,68, $13,71.

C28H42O2S2.

Вычислено, 7(,: С 70,90, Н 8,80, S 13,50.

Спектры ПМР снимались на приборе

"Varlan-T60" (60 МГц) (CCI4, ГМДС, д. м.д,):

1,33 с (36Н, (СНз)з), 4,97 с (2Н, OH), 7,15 с (4Н. аром, Н).

ИК-спектр, "Specord-751P" (КВ), (вазелиновое масло, vcM ): 3660, 1420, -1.

1120, 970 см

Степень чистоты синтезированного 4,4дитио-бис-(2,6-ди-трет — бутилфенола) контролировали методом ВЭЖХ на приборе

Хром-6 (колонка, Separon-SGX-с18); Элюент

90 водный метанол, чувствительность детектора 32; чувствительность самописца 20

В; скорость прохождения элюента через колонку 0,5 мл/мин); концентрация препарата

5вметаноле 0,,5 г/л,,обьем пробы 5 мкл; ;скорость движения ленты самописца 0,3 смlмин, Время удерживания 4,4-дитио-бис-(2,6ди-трет-бутилфенола) и исходного 2.6-ди10 трет-бутилфенола равно соответственно 6,6 и 5 мин.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет исключения стадии удаления механических при15 месей непрореагировавшего катализатора и повысить выход кристаллического 4,4-дитиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) с 84 до 947ь.

Способ получения 4,4-дитио-бис-(2,6ди-трет-бутилфенола) взаимодействием 2,6ди-трет.-бутилфенола с монохлоридом серы в ацетонитриле в присутствии катализатора при температуре (-30...-20 С), о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют целевой продукт — 4,4-ди-тио-бис(2,630 ди-трет-бутилфенол).