Способ получения диметинмероцианиновых красителей, производных 3-алкилтиазолидинтион-

l796I6

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.1.1965 (№ 940422/23-4) Кл. 57b, 80в

22е, 8 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.11.1966. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 16Х.1966

МПК б 03с

С 09b

УДК 77.021.133:547.712 832 (088.8) Комитет по делам иэобрвтений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. А. Хейфец, H. Н. Свешников и А. В. Бутузова

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель г, : 1

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ДИМЕТИНМ ЕРОЦИАН И НОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ, ПРОИЗВОДНЬ1Х 3-АЛКИЛТИАЗОЛИДИНТИОН(4)-ОНОВ(2) Диметинмероцианиновые красители, производные 3-алкилтиазолидинтион (4) -онов (2), получают действием пятисернистого фосфора на диметинмероцианиновые красители производные 3-алкилтиазолидиндионов (2,4) . Реакция протекает в растворе пиридина при нагревании в течение продолжительного времени (до

60 час) и в ряде случаев сопровождается образованием побочных красителей, производных

3-алкилтиазолидиндитионов (2,4) .

По предлагаемому способу диметинмероцианиновые красители, производные 3-алкилтиазолидинтион (4) -онов (2), получают конденсацией 3-алкил-5-ариламинометилентиазолидинтион(4)-онов(2) с четвертичными солями гетер оциклических оснований, содержащих активную метильную группу. Конденсация протекает в растворе пиридина в присутствии уксусного ангидрида и третичных алифатических аминов, например триэтиламина, при обычной или повышенной (до 100 С) температуре. Красители получают с удовлетворительным выходом и высокой степенью чистоты.

Исходные 3-алкил-5-ариламинометилентиазолидинтион(4)-оны(2) получают при действии пятисернистого фосфора в растворе пиридина на 3-алкил-5-ариламинометилентиазолидиндионы (2,4) .

Пример 1. Получение 3-этил-5-анилинометилентиазолидинтион (4) -она (2) . В раствор

4,9 г 3-этил-5-анилинометилентиазолидиндиона(2,4) в 100 лтл пиридина вносят небольшими порциями при размешивании 8,5 г пятисернистого фосфора. Смесь нагревают 3 час при

100 С и оставляют на ночь. Затем пиридиновый раствор сливают со шлама, последний промывают 2 — 3 раза свежим пиридином, ко10 торый присоединяют к основному раствору; пнридин отгоняют в вакууме и остаток размешивают с водой. Продукт отфильтровывают, растирают с 5 л1л этилового спирта, снова отфильтровывают и тщательно промывают спир15 том и бензином (т. кип. 60 — 80 С). Выход продукта 3,7 г (72%), т. пл. 140 — 145 С; желтые призмы (из бензола), т. пл. 151 — 152 С; максимум поглощения при 437 л лк (в этиловом спирте) .

20 Найдено, %: N 10,59; 10,61; $24,10.

С„Н,вОЫ $, Вычислено,%: N 10,60; S 24,26

Пример 2. Получение 3-этил-5-(3 -этил25 бензтиазолинилиден -2 - этилиден) тиазолидинтион (4) -она (2) .

Смесь 0,52 г 3-этил-5-анилинометилентиазолидинтион(4)-она(2), 0,61 г йодэтилата 2-метилбензтиазола, 6 л л пиридина, 0,8 лтл уксус30 ного ангидрида и 0,4 л л триэтиламина нагре179616 вают 1 час па кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой н снова спиртом. Выход продукта 0,42 г (60%); золотистые призмы с т. пл, 258 — 259 С; после перекристаллизации пз мопоэтплового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 576 ммк (в этиловом спирте). Краситель может быть получен с тем же выходом при проведении реакции в течение 20 час при обычной температуре (15 — 20 С) .

Пример 3. Получение 3-этил-5- (3 -этилбензселеназолинилиден - 2 -этилиден) тиазолидинтион (4) -она (2) .

Смесь 0,52 г 3-этил-5-анилинометилентиазолидинтион(4)-она(2), 0,7 г йодэтилата 2-метилбензселеназола, 6 мл пиридина, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,5 г (63%); изумрудно-зеленые призмы с т. пл. 260—

261 С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 578 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, %: N 7,07; 7,29

C„H„ON>S $е

Вычислено, %: N 7,08

Пример 4. Получение 3-этил-5- (1 -этилгидрохинолилиден - 2 -этилиден) тиазолидинтион (4) -она (2) .

Смесь 0,52 г 3-этил-5-анилинометилентиазолидинтион(4)-она(2), 0,6 г йодэтилата хинальдина, 6 мл пиридина, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом.

Выход продукта 0,43 г (63%); золотисто-зеленые призмы с т. пл. 244 — 245 С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 604 имк (в этиловом спирте) .

Пример 5. Получение 3-этил-5- (1,3 3 триметилиндолинилиден - 2 -этилиден)тиазолидинтион (4) -она (2), Получают при нагревании смеси 0,52 г 3этил -5 - анилинометилентиазолидинтион(4)она(2), 0,6 г йодметилата 3,3-диметилиндоленина, 6 мл пиридина, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина в течение 1 час на кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом.

Выход продукта 0,37 г (53%); блестящие синие призмы с т. пл. 209 — 210 С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля т, пл. не изменяется; максимум поглощения при 550 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, %: N 8,17; 8,19

С, Н2,ON S

Вычислено, %: N 8,16, Вместо триэтиламина может быть использовано соответствующее количество три-н-бутиламина.

Пример 6. Получение 3-этил-5-(3 -этил4,5 - дифенилтиазолинилиден - 2 -этилиден)10 тиазолидинтион(4)-она(2).

Смесь 0,52 г 3-этил-5-анилинометилентиазолидинтион(4)-она(2), 0,8 г йодэтилата 2-метил-4,5-дифенилтиазола, 6 мл пиридина, 0,8мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина

15 нагревают 1 час на кипящей водяной бане.

Выделившийся при охлаждении красительотфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,44 г (49% ); золотисто-зеленые призмы с т. пл.

224 — 225 С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при

588 ммк (в этиловом спирте) .

Найдено,%: N 6,18; 6,09.

25 С24НыОИа$з

Вычислено, %: N 6,21

Предмет изобретения

55 1. Способ получения диметинмероцианиновых красителей, производных 3-алкилтиазолидиптион (4) -онов (2) строения 1

Y у=сн-сн

N 5 0 в 1 Х

65

Пример ?. Получение 3-этил-5- (3 -этил5 -метилтиодиазол (1,3 4 ) - инилиден-2 -этили50 ден)тиазолидинтион (4) -она (2).

0,22 г 2,5-диметил-1,3,4-тиодиазола и 0,4 г этилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают б час на масляной бане при 130 С (в масле). К образовавшейся стекловидной

35 массе четвертичной соли прибавляют 0,52 г 3этил - 5 — анилинометилентиазолидинтион(4)она(2), 6 мл пиридина, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина и смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Вы40 делившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,34 г (57%); золотисто-зеленые иглы с температурой плавления 249 — 250 С; после кристалли45 зации из моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 558 ммк (в этиловом спирте).

Найдено, %: К 13,45; 13,20

50 С42Н1:ОХз$

Вычислено, %: N 13,41.

179616

Аà — NH — Сн — 3

Составитель Э. А. Рамзова

Редактор П. А. Вербова Техред Л. К. Ткаченко

Корректор О, Б. Тюрина

Заказ 1283/19 Тираж 1225 Формат бум. 60)< 90 /; Объем 0.24 изд. л. Подписно

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 где Р, и R — алкил; Y — S, Se, — С (СНв), — СН=СН---; V — С пли — С- — C=C (в по-! следнем случае Y отсутствует); U — — С вЂ” или ! — -М, отличаюи1ийся тем, что, с целью упроще-! пия процесса, 3-алкил-5-ариламинометилентиазолилиптион (4) -оны (2) строения 11 где R имеет вышеуказанное значение; Аг— арил, кондеисируют с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активну1о метильную группу, в растворе пириднна в присутствии уксусного ангидрида и третичного алифатического амина, например тризтиламина.

10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при температуре 100 С.