Способ получения диметинмероцианиновых красителей
ОЛ ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l76799
Союз Советских
Социалистических
Республик
1, 1
Зависимое от авт. свидетельства № -.i; Ь 1н I"ÅÊÀ
Кл. 57b Зр х
22е, 8
Заявлено 07.VII,1964 (№ 910550/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК G 03с
С 09Ь
УДК 77.021.133:547.
712 832 (088.8) Опубликовано 17.Х1,1965. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 21.1.19бб
Авторы .изобретения
Иностранцы
Эрнст-Иоахим Поппе и Иоханнес Брункен (Герм@нская Демократическая Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ ДИМЕТИНМЕРОЦИАНИ НОВЫХ
КРАС ИТЕЛ ЕЙ
R3
СН=СН А где R
R2
ОЗ H R4
Rs u
R6 N 3
R, )= CH- CH=B
1
R, П1
Подписная группа № 285
Известны сенсибилизаторгя — диметинмероцианиновые красители общей формулы I
R6 N Н3
В, — СН СН Х вЂ” R, о= )=s
1, алкил с числом атомов углерода от I доб; алкил с числом атомов углерода от 3 до 7; замещенный алкил или арил; водород, галоген или циан.
Эти красители имеют сравнительно малую сенсибилизирующую интенсивность, зона их сенсибилизации лежит в длинноволновой области спектра, поэтому они не пригодны для использования в ортохроматической области.
Предложенные диметинмероцианиновые красители, производные 1,3-диалкилимидазо.лидинтион-2-она-4, обладающие склонностью к J-агрегации, весьма интенсивно очувствляют бром-или бромйодосеребряную эмульсию к зоне спектра до б00 хьик с максимумом сенсибилизации при 555 — 580 льчк. Красители используют для получения ортохроматических равномерно сенсибилизированных фотослоев.
Для этого 1,3-дналкил-2-тиогндантионы конденсируют с четвертичными солями 2-винил1,3-дизамещенного бензимидазола общей формулы II или с 2-этилиден-1,3-дизамещенными бензимидазолами общей формулы III где А — OR, NHR, NRCOCHg, SR,  — О,S;
U — арил, 30 R — алкил илн арил.
176799
Конденсацию проводят в спирте, пиридине или ацетонитриле, в присутствии пиперидина, диэтиламина или триэтиламина.
Сенсибилизаторы вводят в эмульсию в количестве 20 — 80 мг (предпочтительно 30—
50 мг) на 1 кг эмульсии.
Пример 1. 1 кг бромйодосеребряной эмульсии смешивают с метанольным раствором из 40 мг красителя
С;-(" - —., — С,Н, г1,(, ) — — СН вЂ” Сн=т — N — С,Н к о=-(, )=s
1 Х
С,Н, 1
С,Н, наносят на подложку и сушат. Максимум сенсибилизации около 575 лгмк. Диапазон сенcH6HJIH33Il,HH )Jo 595 ммк с резким спадом B HBправлении длинных волн.
Краситель получают следующим образом.
700 мг 1,3-диэтил-2-фенилиминоэтилидена-5,6дихлорбензимидазолина и 380 лгг 1-этил-3-ипропил-2-тиогидантоина нагревают до кипения в 5 мл пиридина. Смесь смешивают с 1 лгл уксусного ангидрида и нагревают на кипящей водяной бане. После охлаждения выкрисгаллизованный краситель отфильтровывают и перекристаллизовывают из метанола.
1-Этил-3-н-пропил-2-тиогидантоин получают следующим образом.
Метод А. 41,5 г хлоргидрата этиламиноацетамида взмучивают в 210 мл метанола и смешивают с 30,3 г н-пропилового горчичного масла и 18,6 г КОН в 120»гл воды. Смесь кипятят 3 час. После охлаждения реакционную массу смешивают с 51 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 2 час. После остывания отделяется масло, которое экстрагируют эфиром и смесь сушат над сульфатом натрия. Оставшийся после отделения эфира осадок дистиллируют в вакууме. Крго 160 — 170 С.
Метод Ь. 42 г этиламипоацетонитрила растворяют в 50 мл эфира, смешивают при охлаждении и пропускании азота с 50 лгл эфира.
Смесь оставляют стоять 2 час при 20"С. После отгонки эфира осадок нагревают 1 час с
750 лгл 2 н. соляной кислоты. Полученный после охлаждения маслянистый продукт экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом натрия и дистиллируют в вакууме. Кр» 152 — 155=С.
Пример 2. 1 кг бромйодосеребряной эмульсии смешивают с 40 мг метанольного раствора красителя формулы
g — c H, »1С ) — СН СН вЂ” 1=Х- Сгн
o=Lg=s
С,Н, с« и сенсибилизированную эмульсию наносят на подложку.
Максимум сенсибилизации около 580 ммк, диапазон сенсибилизации до 600 лгмк.
Краситель получают следующим образом.
1000 мг 1,3-ди-н-бутил-2-анилиновинил-5-цианбензимидазол йодида и 400 л г 1-этил-3-н-бу"ил-2-тиогидантоина нагревают до кипения в
5 лл пиридина. Смесь смешивают с 1 мл уксусного ангидрида и 1 мл триэтиламина и нагревают на кипящей водяной бане. После охлаждения краситель осаждают небольшим количеством воды, отсасывают и перекристаллизовывают из метанола. 1-Этил-3-и-бутил-2-тиогидантоин получают из и-бутилового горчичного масла и хлоргидрата этиламиноацетамида (метод А) или этиламиноацетонитрила (метод b). Кр» 165 — 167 С.
Il р и м е р 3. 50 лгг красителя формулы
N— - С„Н, ) = CH — СН= 1 1 — Снз
0= )=S
I
СН, 1 п-С,Н „
30 сенсибилизируют 1 кг бромосеребряной эмульсии. Максимум сенсибилизации около 575 лгмк в диапазоне до 600 лгмк.
Пример 4. 50 мг красителя формулы
С1 — N-С,Н, С1 — ) — СН вЂ”.СН вЂ” 1 С-Д
Х 0= =Б
I с,н, 40 п-С,Н„ сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии. Максимум сенсибилизации около
575 ммк, сенсибилизируют до 595 ммк.
П р им ер 5. 50 мг красителя формулы
С(— — » 1 — С Н
С1 — )=СН-СН= 11 -СгН
0= !
С,Б, I гг-С,Н д сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом сенсибилизации око65 ло 575 ммк в диапазоне до 595 млгк.
176799
Пример 10. 50 лг красителя формулы
Пример 6. 30 лг красителя формулы
10 сенспбплнзируют 1 кг оромйодосереоряной эмульсии с максимумом около 575 линк в диапазоне до 595 нлк. сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии. Максимум сенсибилпзацпи 585 л1.чк, диапазон сенсибилизации до 600 лл1к.
Пример 11. 50 л1г красителя формулы
П р и м ер 7. 50 лг красителя формулы
20 с,н, C3Hqq сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 565 ллк в диапазоне до 585 ллк.
Пример 12. 50 лг красителя формулы
Пример 8. 50 лг красителя формулы сенсибилп;ируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 580 ялк в диа40 назоне до 600 ллк.
Пример 13. 50 .чг красителя формулы
СзНэ сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной 45 эмульсии с максимумом около 575 л лк в диапазоне до 600 ллк.
Пример 9. 50 л г красителя формулы сенспбилизируют 1 кг бромйодосеребряной
3М льсии с N3iic0M) 410ibi око,чо 575 лил к B диапазоне до 600 ллк.
Пример 14. 50 чг красителя формулы
С,Н, сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной сенсибилпзнруют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 555 .цлк в диа- эмульсии с максимумом около 585 ллк в диапазоне до 575 ллк. 65 пазоне до 600 ил<к.
C1 — N — С,Н, С1 — )= Сй-СН= — -С„Н, о=, )=s
CI 2cH,ÎÑÎÑÍç
C1 — ) — СН СН М-С,Н, 0=1, )=S
С,Н, С1-(— Х-с,н, д — )=Сн-СН- N-С,Н, )
СН, I
Х СНз
=СН вЂ” СН вЂ” N — С,И, о- =ц з
СЗн7
С1 — 1 — м-с,н, CI — 1 1, )=СЙ-СН= — Х-СН„ ь о- )=в
С2Н5
С1-(1 — Х вЂ” C,H, 1, )=СЙ-CH= — N-CH, - ; .== ).
C,Н, сенсибилизируют 1 кг бромйодосеребряной эмульсии с максимумом около 580 ллк в дианаа зоне до 600 л я к.
N — СН
2 5
) =СН-СН вЂ” Х вЂ” C,H, o=! )=s т
С,Н, С! —. N — СН, С1- )=СИ- СН вЂ” -1-C,Н, о= J=s
С,Н,
СН, С1 — (— — 1 — С.Н, i Ci ) =СН-CH= i% - С,,Н, N o=l, )=s
ЗH7
176799
Предмет изобретения
В, N— - В, R + СН=СН вЂ” А
11 R4
Нб 1 R3
R5 )=СЙ вЂ” СН=В
Редактор Л. Г. Герасимова
Техред Л. К, Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 3870/18 Тираж 625 Формат бум. 60)(90 /8 Объем 0,41 изд. л. Цена 5 коп.
Ц1-1ИИП!Л Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, д, 2
Способ получения диметинмероцианиновых красителей общей формулы 1 где R> — алкил с числом атомов углерода от 1 до 6;
Яа — алкил с числом атомов углерода от 3 до 7;
R и К4 — замещенный алкил или арил;
Ка и Ка — водород, галоген или циан, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, пригодных для применения в качестве сенсибилизаторов бром-или бромйодосеребряных эмульсий, обладающих склонностью к Ю-агрегации, соответствующие 1,3-диалкил-2-тиогидантоины конденсируют с четвертичными солями 2-винил-1,3-дизамещенного бензимидазола общей формулы II или с
2-этилиден-1,3-дизамещенными бензимидазолами общей формулы III
20 где Л вЂ” OR, NHR, ХКСОСНа, SR;
 — О,S;
N — арил;
R — алкил или арил, 25 в спирте, пиридине или ацетонитриле в присутствии пиперидина, диэтиламина или триэтил а м и на.
