Патент ссср 159911

В. t. Жиряков, П. И. Абраменко и Г. Ф. Курепина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО РЯДА

Способ получения красителей цианинового ряда известен.

По предлагаемому способу получения красителей цианинового ряда четвертичную соль

4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина или 4-метилтионафтено (3,2-в) пиридина конденсируют с производными бензтиазола, дефенилтиазола, 3,3-диметилиндоленина.

Полученные красители могут быть использованы в качестве сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий.

Пример 1. Получение 1-этил-11,31,31-триметилтионафтено (2ь3,-в) пиридо-4-индокарбоцианиниодида.

Смесь 5,1 г йодэтилата 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина, 7,0 г йодметилата 2- (P-ацетанилиновинил) -3,3-диметилиндолеина, 2,0 г триэтиламина и 15,0 мл безводного пиридина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. После охлаждения краситель осаждают эфиром, обрабатывают 15,0 лл безводного этанола, отфильтровывают, промывают 15,0 мл этанола и высушивают на воздухе. Выход — — 2,0 г, т. пл, 216 — 218 С. После кристаллизации из этанола — фиолетовые призмы с т. пл. 224 — 226 С. Максимум поглощения — при 562 mp (в этаноле), При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 ил 0,0027О/о-ного спиртового раствора красителя получают обычным путем фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 520 — 650 тр, с максимумом при 600 тр..

Пример 2. Получение 1-этил-1, 3>,31-триметилтионафтено (3ь2>-в) пиридо-4-индокарбоцианиниодида.

Смесь 6,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено (3,2-в) пиридина, 10,0 г йодметилата 2-(P-ацетанилиновинил) -3,3-диметилиндоленина, 3,0 г триэтиламина и 50,0 ил безводного пиридина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 иин. Далее опыт ведут аналогично способу, приведенному в примере 1. Выход

2,5 г, т. пл. 219 — 231 С. После кристаллизации из этанола — фиолетовые иглы с т. пл.

234 — 236 С. Максимум поглощения — при

576mll (в этаноле) .

При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 ил 0,0027О/р-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 550 — 660 тц с максимумом при

620 тр.

Пример 3. Получение 1,31-диэтилтионафтено (3ь2>-в)пиридо-4-тиакарбоцианиниодида.

Смесь 7,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено (3,2-в) пиридина, 9,0 г йодэтилата

2-($-ацетанилиновинил) бензтиазола, 4,0 г триэтиламина и 50,0 мл безводного пиридина нагревают при 110 С в течение 30 лшн. После охлаждения краситель осаждают эфиром, обрабатывают 50,0 лы безводного этанола, отфильтровывают, промывают 50 ил 50О/о-ного этанола, 150 лы воды, 50 льг 96О/о-ного этанола, 200 лл эфира и высушивают на воздухе.

Выход — 3,4 г, т. пл. 184 — 186 С. После кри№ 159911 сталлизации из этанола — фиолетовые призмы с т. пл. 203 — 205 С. Максимум поглощения — при 602 mp (в этаноле).

При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 мл 0,0027%-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материа I, сенсибилизированный к зоне 540 — 780 72р. с максимумом при

640 тр,.

Пример 4. Получение 1,31-диэтилтионафтено (2ь3,-в)пиридо-4-тиакарбоцианиниодида.

Смесь 7,0 г йодэтилата 4-метилтиопа(чтено (2,3-в) пиридина, 9,0 г йодэтилата 2-(P-ацетанилиновинил) бензтиазола, 4,0 г триэтиламина и 50,0 мл безводного пиридина нагревают при 110 С в течение 30 мин. Далее опыт проводят аналогично cI особу, приведенному в примере 3. Выход — 4,5 г, т. пл. 241 — 242"С.

После кристаллизации из этанола -- темнофиолетовые призмы с т. пл. 244 — 246" С. Максимум поглощения — при 588 mp (в этаноле).

При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 мл 0,0027%-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 520 — 680 т ц с максимумом при 615 mp.

Пример 5. Получение 1,3>-диэтилтионафтено (2,,3,-в) пиридо-4-тиадикарбоцианиндиодида.

Смесь 7,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина, 9,8 г йодэтилата 2- (о-ацета- нилинобутадиенилиден) бензтиазола, 4,0 г триэтиламина и 50,0 мл безводного пиридина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. После охлаждения краситель осаждают эфиром, обрабатывают 30,0 мл горячего этанола. После охлаждения краситель отфильтровывают, промывают 50 мл 50%-ного этанола, 150 мл воды, 50 мл 96%-ного этанола, 200 мл эфира и высушивают на воздухе.

Выход — 3,2 г, т. пл. 201 — 203 С. После кристаллизации из этанола — фиолетовые иглы с т. пл. 209 — 211 С. Максимум поглощения—

676 mp, (в этаноле) .

При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 113 мл 0,0028%-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 620 — 800 mp, с максимумом при 735 mp.

Пример 6. Получение 1,31-диэтил-41.5 дифенилтионафтено (2ь3>-в) пиридо-4-тиазолодикарбоцианиниодида.

Смесь 6,0 г йодэтилата 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина, 10,0 г йодэтилата 2- (о-ацетанилинобутадиенилиден)-4,5-дифенилтиазола, 4,0 г триэтиламина и 50 мл безводного пиридина нагревают при 110 С в течение 30 мин.

Далее опыт ведут аналогично способу, приведенному в примере 5. Выход — 4,0 г, т. пл, 237 †2 С. После кристаллизации из этанола — зеленые призмы с т. пл. 246 — 248 С.

Максимум поглощения — при 710 mp (в этаноле).

При введении на 1 л галоидосеребряной эмульсии 56 ял 0,0034%-ного спиртового раствора красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 650 — 820 mp, с максимумом при

770 тр,.

Предмет изобретения

1. Способ получения красителей цианинового ряда обшей формулы

- С H=(CH-С Н) „

1 1

R

С Н=(СН-С Н) „ где R=-CH>, С2Н.-, п=1 или 2, Х вЂ” кислотный остаток, Z — остатки бензтиазола, 3,3диметилиндоленина, 4,5-дифенил тиазола, отличающийся тем, что четвертичную соль 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина или

4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина конденсируют с четвертичными солями 2-(P-ацетанилиновинил) -3,3-диметилиндоленина, или

2- (P-ацетанилиновинил) бензтиазола, при

2- (о-ацетанилипобутадиенилиден) -бензтиазола, при 2- (б-ацетанилинобутадиенилиден)4,5-дифенилтиазола при температуре 100—

110 С в присутствии конденсирующих агентов, например триэтиламина, в среде органических растворителей.

2. Применение веществ, полученных по п. 1, в качестве сенсибилизаторов галоидосеребряных фотографических эмульсий.