Патент ссср 173786

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12ч, 1402

Заявлено 28Х.1963 (№ 838996!31-16) с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с У ДК 547.592,2.002,2 (088.8) Приоритет

Опубликовано 06.VIII.1965. Бюллете:.ь ¹ 16

Дата опубликования описания 29.1Х.1965

Авторы изобретения Н. Е, Кологривова, Л. А. Хейфиц, Г. Э. Свадковская и А. А, Епихина

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

1 и 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ d, 1-МЕНТОЛА

Подписная гру г га ЛЯ 52

Ментол находит широкое применение в косметической, фармацевтической и пищевой промышленности.

Известны способы получения d, 1-ментола путем гидрирования тимола под давлением в присутствии различных катализаторов, например никеля, кобальта, меди, платины, палладия или измельченной смеси этих металлов на носителях (кизельгуре, асбесте, сульфате бария).

В указанных способах процесс ведут при высоком давлении (более 200 ат) и температуре (выше 200 С) весьма длительное время, причем, как правило, не обеспечивается удовлетворительный выход d, 1-ментола.

С целью увеличения содержания целевого продукта в смеси изомеров ментола и упрощения технологического процесса, гидрирование проводят в присутствии катализаторов— никель на окиси хрома или никель на окиси алюминия. В первом случае реакцию проводят при температуре около 160 — 175 С и давлении 20 — 30 ат, а во втором — при 150-165 С и 20 — 30 ат.

Высокий выход целевого продукта получают также и при использовании медно-хромового катализатора с добавкой 2% окиси кальция (катализатор «ГИПХ-105») при температуре 190 †2 С и давлении 60 — 80 ат, Катализаторы — никель на окиси хрома и

«ГИПХ-105» получают в промышленном масштабе, а никель на окиси алюминия, содержащий по 50% указанных компонентов, гото5 вят совместным осаждением азотнокислых солей никеля .и алюминия с последующим восстановлением в токе водорода. ,Предлагаемый способ позволяет снизить температуру и давление реакции, заметно со10 кратить продолжительность процесса и уменьшить расход катализатора.

П р и м ер 1. В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, загружают 100 г тимола с т. пл. 49,5 — 51 С и 10 г катализатора

15 «ГИПХ-105». Подачей водорода создают давление 40 ат и нагревают смесь до 195 С.

Процесс ведут при 195 †2 С и давлении

60 — 80 ат до прекращения поглощения водорода. После охлаждения продукт выгружают

20 и отфильтровывают от катализатора. Получают 99,5 г продукта, что составляет 89>/О от теоретического. Продукт содержит 23%

d, l-неоментола, 1% d, l-неоизоментола, 61% а, l-ментола и 15% d, l-изоментола.

25 П р и м ер 2. В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, загружают 98 г тимола с т. пл. 49,5 — 5ГС и 5 г катализатора никель на окиси хрома. Подачей водорода создают давление 20 ат и нагревают смесь до

30 160 С. Процесс ведут при 160 — 175 С и давле173786

Предмет изобретения

Со тавигель В. A. Таратута

Редактор fi . Хабибулина Техред A. А. Камышникова 1хорректop О. Б. Тюрина

Заказ 428 i 8 Тираж 600 Формат бум. 60;к,90 /в Объем 0,13 изд. л. Ценя 6 коп.

Iil I1II4III Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 нии 20 — 30 ат до прекращения поглощения водорода. После охлаждения продукт выгружают и отфильтровывают от катализатора.

Получают 95 г продукта (93,7в/в от теоретического), содержащего 1в/в углеводородов, 2% кетонов (ментона и изоментона) 27% d, 1-иеоментола, 3 /0 d, 1-неоизоментола, 55>/, d, 1-ментола и 12% d, 1-изоментола.

Пример 3. Б автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, загружают 100 г ти- 10 мола с т. пл. 49,5 — 51 С и 3 г катализатора никель на окиси алюминия. Подачей водорода создают давление 20 ат и нагревают смесь до 160 С. Процесс ведут при 150 — 165 С и давлении 20 — 30 ат до прекращения пот- 15 лощения водорода. После охлаждения продукт выгружают и отфильтровывают от катализатора. Получают 100 г продукта (96% от теоретического), содержащего 2% углеводородов, 2вв d, 1-ментона и d, I-изоменfo:l8, 27з/<, 20

d, 1-неоментола, 2 » d, 1-неоизомеитола, 56з/в

d, 1-ментола и 11, в d,. 1-изоментол,1.

i. Способ получения d, 1-ментола путем гидрирования тимола под давлением, отличающийся тем, что, с целью увеличения содержания целевого продукта в смеси изомеров ментола, упрощения технологии, снижения температуры и давления, реакцию проводят в присутствии катализаторов никель на окиси хрома при температуре около 160 †1 C и давлении около 20 — 30 ат или никель на окиси алюминия при температуре около 150—

165 С и давлении около 20 — 30 ат.

2. Способ по п. 1, or.ãèûàþùèéñÿ тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, гидрирование тимола проводят в присутствии медно-хромового катализатора с добавкой 2"/<> окиси кальция (катализатор «ГИПХ105») при температуре около 190 — 200 С и давлении около 60 — 80 ат.