Способ получения а,/-ментолаibvujnijo- |4тг;х*!ф:еслай '' ! ^v:i--hf)tn{a

Авторы патента:

Н. Е. Кологривова, Л. А. Хейфиц, Г. Э. Свадковска , А. А. Епихина

C07C35/12 - ментол

C07C29/56 - изомеризацией

167842

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 5р

Заявлено 08.V1.1968 (№ 840336/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.11.1965. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 12.11.1965

МПК С 07с

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Авторы изобретения

Заявитель

H. Е. Кологривова, Л. А. Хейфиц, Г. 3. Свадковская и А. А. Епихина

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ d,l-МЕНТОЛА

Подпасиая группа Л " 44

Известен способ получения d,l-ментола изомеризацией стереоизомеров d,l-ментола нагреванием смеси изомеров над Nl Ренея при

200 вЂ” 220 С в присутствии водорода.

Предложен способ получения d,l-ментола изомеризацией стереоизомеров d,l-ментола, например, смеси d,l-нео и d,l-изоментола, нагреванием в присутствии катализаторов вЂ” никеля на окиси хрома или на окиси алюминия, или меднохромового катализатора ГИПХ-105 при температуре 165 вЂ” 200 С.

Предложенный способ отличается от известных тем, что для изомеризации используют промышленные катализаторы.

Пример 1. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 1,5 г катализатора ГИПХ-105 и 15 г смеси изомеров ментола, содержащей 44% d, l-пеоментола, 29% d,l-ментола, 4% d,l-пеоизомептола, 4%

d,l-изомептола, 1% углеводородов, 10% d,lментона и 8% d,l-изомептона. Создают давлен ие водорода 15 ат и нагревают при 195вЂ”

200 С в течение 5," час. Hpè этом следят, чтобы температура не превышала 215 С.

В ходе реакции наблюдается незначительное поглощеыие водорода, расходуемого на восстановление имеющихся в смеси d,l-мептона и

d,l-изоментона.

После охлаждения продукт отфильтровывают от катализатора и анализируют. Методом газевой хроматографии установлено, что полученная смесь содержит 51% d,l-менто;,а, 29% d,l-неоментола, 12% d,l- aoxetnoaa (количество d,l-изоментола повышается в результате гидрирования d,l-,èçîìåíòîíà, содержащегося в исходной смеси), 2% d,l-неоизоментола, 1% d,l-ментона, 2% d,l-изоментона и 3% углеводородов.

Пример 2. В стальной вращающийся авто10 клав емкостью 0,26 л загружают 2 г катализатора ГИПХ-105 и 20 г смеси изомеров ментола, содержащий 30% d,l-изоментола, 16%

d,l-ментола, 12% d,l-неоментола, 24% d,l-неоизоментола, 3% ментона и 15% изоментона. lS При давлении 10 ат и 195 вЂ” 200 С нагревают смесь в течение 6 час (при этом не допускают повышения температуры выше 215 С). В ходе реакции наблюдается незначительное поглощение водорода, расходуемого на восстанов20 ление имеющихся в смеси кетонов. После охлаждения продукт отфильтровывают от катализатора и анализируют, Методом газовой хроматографии установлено, что в полученной смеси содержится 54% с1,1-:ментола, 10%

25 d,l-пзоментола, 30% d,l-неоментола, 4% d,lпеоизомептола и 2% углеводородов.

Пример 3. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 0,6 г катализатора (никель на окиси алюминия) и

30 20 г смеси изомеров ментола, содержащей

167842

Предмет изобретения

Составитель И. Вика

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 3807/4 Тираж 625 Формат бум. 60>(90

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

45 d,l-неоментола, 5 /о d,l-неоизоментола, 44 /о d,l-ментола и 6 /о d,l-изоментола; создают давление 10 вЂ” 12 ат и нагревают при 165вЂ”

175 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Образовавшаяся смесь содержит 60% d, l-ментола, 28 /о

d,l-неоментола, 1% d,l-неоизоментола, 10%

d,l-изоментола и 1 /о смеси углеводородов с

d,l-ментоном и d,l-изоментоном.

Пример 4. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 г загружают г катализатора (никель на окиси алюминия) и 30 г смеси изомеров ментола, содержащей 3>/в

d,l-неоментола, 7 d,l-неоизоментола, 12 /о

d,l-ментола и 78% d,l-изоментола; создают давление 10 вЂ” 12 ат и нагревают при 165вЂ”

175 С в течение 5,5 час. После охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют методом газовой хроматографии. Получают смесь, содержащую

51 /о с1 l ìåíòîëà, 22 /о d,1-неоментола, 1 Рр

d,l-неоизоментола и 26% d,l-изоме нтола.

Пример 5. В стальной вращающийся автоклав. емкостью 0,26 л загружают 0,5 г катализатора (никель на окиси хрома) и 16 г смеси, - содеРжащей 49P/в d, l-неоментола, 5%

d,l.-неоизоментола, 40 d,l-ментола, 3 .d;l-изоментола и ЗP/p d,l-ментона и d,l-изоментона; создают давление 10 вЂ” 12 ат и нагревают при 175 вЂ 1 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Полученная смесь содержит 54/о d,l-ментола, 30/о

d,l-неоментола, 1 /о d,l-неоизоментола, 9

d,l-изоментола и 6 /о d,l-ментона и Ц-изоментона.

Пример 6.

В стальной вращающийся автоклав емкостью

0,26 л загружают 2 г катализатора (никель на окиси хрома) и 20 г смеси, содержащей 3%

d,l-неоментола, 7 й,l-неоизоментола, 12 /

d,l-ментола и 78 /о d,l-изоментола; создают давление 10 вЂ” 12 ат и нагревают при 175вЂ”

180 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделен10 ный продукт анализируют. Полученная смесь содержит 60 /о d,l-ментола, 27 /о d,l-неоменто ла, 1 /p d,L-неоизоментола и 12% d,l-изоментола.

Пример 7. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 0,6 г ка15 тализатора (никель на окиси хрома) и 20 г смеси, содержащей 78/о d,l-изоментола, 12/о

d,l-ментола, 7% d,l,â€” íåîèçîìåíòîëà и 3 /в

d,l-неоментола; создают давление 15 ат и нагревают при 195 вЂ” 200 С в течение 5 час; после

20 охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Образовавшаяся смесь содержит 58 о/о. d,l-ментола, 27 /о d,l-неоментола, 2 d,l,-неоизоментола, 12 /о d,l-изоментола и 1 /о углеводо25 родов.

Способ получения d,l-ментола изомериза30 цией стереоизомеров d l-ментола при нагревании их в присутствии водорода над катализатором, отличающийся тем, что, с целью улучшения процесса, в качестве катализатора используют никель.на окиси алюминия, никель

35 на окиси хрома или меднохромовый катализатор ГИПХ-105 и процесс ведут при температуре 165 вЂ 2 С.

$Способ получения а,/-ментолаibvujnijo- |4тг;х*!ф:еслай ! ^v:i--hf)tn{a$ $Способ получения а,/-ментолаibvujnijo- |4тг;х*!ф:еслай ! ^v:i--hf)tn{a$

Способ получения ментола // 136353

Способ выделения спиртов из мятного масла // 89100

Способ выделения l-ментола из мятного масла // 74224

Способ выделения l-ментола из мятного масла // 65823

Способ изомеризации 3-метил-3-ол-4-ин-пента-ен 1 в 3- метилпента-ен-2-ин-4-ол-1 с помощью ионообменных смол // 126227

Способ получения кислородсодержащих органических соединений - смеси кетонов и непредельных спиртов и возможно альдегидов // 2174113

Изобретение относится к области получения кислородсодержащих органических соединений - кетонов, непредельных спиртов и возможно альдегидов путем изомеризации С5-эпоксидов в присутствии гомогенного катализатора

Способ получения цис/транс-цитралей и (изо)пиперитенола // 2357949

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, таких как цис/транс-цитрали и (изо)пиперитенол, а именно к способам их получения в новых реакционных средах-растворителях и выбору условий проведения реакций, в частности термической изомеризации терпеновых соединений

Способ получения 3-метил-6-(проп-1-ен-2-ил)циклогекс-3-ен-1,2-диола // 2420507

Изобретение относится к способу получения 3-метил-6-(проп-1-ен-2-ил)циклогекс-3-ен-1,2-диола 1, обладающего высокой противосудорожной активностью, изомеризацией эпоксида вербенола в присутствии кобальтсодержащих монтмориллонитовых глин

Способ получения миртанола // 2458902

Изобретение относится к способу получения миртанола, который используется в синтезе металлорганических соединений и биологически активных веществ

Способ получения -камфоленового спирта // 2461540

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, а именно к способам их получения в новых реакционных средах-растворителях с участием гетерогенных катализаторов, выбору условий проведения реакций, в частности превращений терпеновых соединений и их кислородсодержащих производных

Способ получения коричного спирта // 2072346

Изобретение относится к способу получения коpичного спиpта душистого вещества с запахом гиацинта, используемого в качестве отдушек для мыла и составления парфюмерных композиций [1,2] Известен промышленный способ получения коричного спита восстановлением коричного альдегида алкоголятами алюминия и различных спиртов (изопропилового, бензилового и др.) по Меервейну-Пондорфу-Верлею [2] Алкоголяты получают взаимодействием алюминиевых стружек со спиртом в присутствии незначительных количеств ртути в качестве катализатора процесса при температуре 180oС по схеме: Недостаток способа использование ртути и высокая температура реакции

Способ получения гераниола и нерола // 1696420

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения гераниола и нерола, применяющихся в качестве душистых веществ в составе парфюмерных композиций

Способ выделения стереоизомера (-)-ментола // 2286331

Изобретение относится к способу выделения стереоизомера (-)-ментола из рацемической смеси восьми стереоизомеров соединения формулы III в которой R1 обозначает изопропильную группу, включающий следующие стадии: (1) контактирование рацемической смеси в органическом растворителе с этерифицирующим агентом и ферментом, который стереоспецифически этерифицирует группу-ОН (-)-ментола, на время, достаточное для превращения необходимой процентной доли (-)-ментола в соединение формулы IV без получения этерификацией других стереоизомеров в которой R1 имеет значения, указанные выше, a R4 обозначает алкильную или арильную группу, с получением первого реакционного продукта, включающего соединение формулы IV, органический растворитель, не подвергшиеся превращению стереоизомеры соединения формулы III, избыточный этерифицирующий агент и побочные продукты реакции; (2) дистилляция первого реакционного продукта с выделением соединения формулы IV; и (3) гидролиз соединения формулы IV с получением целевого соединения формулы III

Способ получения ментола // 169524

// 173786

// 371718

Способ разделения рацематной смесисложных эфиров ароматических кислоти d, /-изомеров ментола, неоментолаи изоментола12 // 432710

Способ получения стереоизомеров трифтор-п-ментанола-3-7,7,7- трифтор -неоментола и 7,7,7-трифтор- -неозометола // 520343

Способ получения стереоизомеров гептафтор-п-ментанола-3,8,9, 9,9,10,10,10гептафтор- -неоментола и 8,9,9,9,10,10, 10гептафтор- -неоизоментола // 550375