Способ получения алкилированных в ядро эфиров орто- и паранитрофенолов

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.111.1964 (№ 890703/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.11.1965. Бюллетень № 5

Даra опубликования описания 27.П1.1965

Кл. 12q, 16

Государственный комитет по делам изобретений и откРытий СССР

МПК C 07с

УДК 661.7:547.56(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ В ЯДРО ЭФИРОВ

OPTO- И ПАРАНИТРОФЕНОЛОВ

Подписная группа № 52

Данное изобретение относится к области получения продуктов, которые могут быть использованы в производстве промежуточных продуктов для красителей, в производстве стабилизаторов для пластмасс, в производстве синтетических душистых веществ, а также в качестве препаратов, лабораторного назначения.

Предлагаемый способ получения алкилированных в ядро эфиров орто- и паранитрофенолов состоит в том, что эфиры орто- и паранитрофенолов подвергают алкилированию вторичными спиртами в 80 — 95%-ной серной кислоте при температуре 0 — 80 С с последующим извлечением продуктов реакции из сернокислотного слоя органическими растворителями. Отработанная серная кислота после соответствующего укрепления используется для следующих операций алкилирования.

Продукты алкилирования разделяют комбинацией разгонки под вакуумом с кристаллизацией из органического растворителя.

Пример 1. Получение 4-нитро-2-изопропил анизол а.

0,2 моль (30,6 г) п-нитроанизола растворяют в 150 мл 85%-ной H SO4, раствор нагревают до 80 С и при этой температуре добавляют в течение 30 мин 0,25 моль безводного изопропилового спирта, перемешивают при

80 С 4 час, охлаждают до 60 С и экстрагируют дважды по 50 мл дихлорэтаном. Дихлорэтановый экстракт промывают водой, 3%-ным раствором щелочи (или 3%-ным раствором соды), затем водой. После разгонки под вакуумом получают 73,5% продукта с

10 т. кип. 156 — 157 С (7 мм рт. ст.). При охлаждении продукт кристаллизуется. Кристаллизацией из метанола получают почти бесцветные кристаллы с т. пл. 33 — 34 С.

15 Пример 2. Получение 2-нитро-4-изопропиланизола.

0,1 л оль о-нитроанизола растворяют в

150 мл 94%-ной Н S04, постепенно добавляют

20 0,25 моль изопропилового спирта, массу перемешивают 4 час и оставляют на 16 час. Затем перерабатывают так, как описано в и римере 1. После разгонки в вакууме (или отгонки с водяным паром) получают 54% (от теоретического) продукта в виде желтого масла с п р —— 1,5352, т. кип. 131 — 132 С (5 л4м рт. ст.) . Окислением СгОЗ получают 3-нитро-4метоксиацетофенон с т. пл. 95 С, чем дока30 зано строение продукта алкилирования.

168714

В таблице приведены свойства и выход продуктов алкилирования эфиров нитрофенолов.

Содержание азота в р р

Т. пл. в С

T. кип. в С мл pm. cm

Нитроэфир вычис лено найдено

6,96

6,33

6,10

34

36

) Выделен отгонкой с водяным паром непрореагировавшего о-нитроанизола с последующей кристаллизацией остатка из петролейного эфира. ми спиртами в 80 — 95р/р-ной серной кислоте при температуре 0 — 80 С с последующим извлечением продуктов реакции из сернокислотного слоя органическими растворите5 лями.

Предмет изобретения

Способ получения алкилированных в ядро эфиров орто- и паранитрофенолов, отличаюи4ийся тем, что эфиры орто- и паранитрофенолов подвергают алкилированию вторичныСоставитель Г, М. Б1агалова

Редактор Л. К. Ушакова Техред A. А. Камышникова Корректор A. А. Березуева

Заказ 521)9 Тираж 875 Формат бум. 60X90>/3 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета го делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

4-Нитро-2-изопропиланизол

4-Нитро-2-изопропилфенетол

4-Нитро-2-циклогексиланизол "

2-Ннтро-4-изопропиланизол

2-Нитро-4-циклогексиланизол

Эмпирическая формула !

С1оН131Ч03

С„Н,;Юз

С1зН131ч03 10Н131 03

c„3н„1ч0з

ВыхОд в р от теоретического

74

67

21

54

156 — 157(7

161 †1 7

161 — 1 62/7

131 — 132,5

196 — 197, 7

7,15

6,69

5,95