Способ получения высших эфиров изомерных нитробензойных кислот

 

Р

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l66 323

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 1G.Ъ 111.1962 (№ 791379/23-4) Кл, 12о, 11 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

11Г1К С 07с

УДK

Опубликовано 19.Х1.1964, Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 9.111,1965, сев„дд;, . ;ТЕНТЯ .. " Р, (Угr ..

Р ir

Авторы изобретения В, А. Аверин, В. Р. Шилов, Э. И. Дорошко и H. H. Дыханов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЭФИРОВ ИЗОМЕРНЫХ

НИТРОБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ т. кип. с (мм prrr. cm.) „2ЗР

Э Р)>И ИМ

1,1453 1,4970 (1,2104 1,5010 168 — 169 (1)

Р, 170 — 172 (2) Октил-о-нитробензоат

Октил-л-иитробен:>.ýàò

178 — 179 (1) 1,0277

175 — 177 (4) 1, 0787

166 — 167 (1) 1, 1319

196 — 198 (1) 1,0517

Октнл-и-нитробен

Нонил-о-нитрооеи

:-оат

1,4980

1,4580

1,5050

1,5005

1,4983"Р

Нонил-,и-цитробензоат

15 Нонил-н-нитробен зоат 186 †1 (3) 1,0183"Р,Децил-о-нитробеи зоат 200 †2 (3) . 203 †2 (3)

1 0435"Р 1 5021

Лепил-л-нитробензоат, (ецил-л-иитробен воат

Р I

О, 9999" 1, 4941 :"

Измерения проводят ири 30 С.

Подписная группа Л6 44

Среди множества органических веществ, предложенных в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии, количество соединений, одновременно обладающих высокой селективностью и малой летучестью, сравнительно невелико.

Согласно предложенному способу применяют в качестве неподвижной фазы для газожидкостной хроматографии не описанные в литературе высшие эфиры C> — С«изомерных нитробензойных кислот.

Высшие эфиры изомерных нитробензойных кислот предложено получать взаимодействием изомерных нитробензойных кислот при нагревании с избытком нормального первичного октилового, нонилового и лидецилового спирта в присутствии каталитических количеств арилсульфохлоридов с одновременным удалением образующейся воды из сферы реакции в виде азеотропа с исходным спиртом.

Выход конечных продуктов 90 — 95% от теоретического.

Высшие эфиры C8 — С«изомерных нитробензойных кислот обладают высокой селективностью и позволяют разделить смеси парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов в пределах температур от

40 до 170 С.

П р и м ер 1. Раствор 1 г моль изомерной питробензойной кислоты (148 г) в 3 г моль и. первичного октилового (390 г), нонплового (432 г) или децилового (474 г) спирта кипятят в присутствии 0,01 г моль а-толуолсуль30 фохлорида (1,9 г) или и-хлорбензолсульфохлорида (2,1 г) в колбе с автоматическим во166323 доуловителем (насадка Дина-Старка) до отделения 18 — 18,5 мл воды. После этого водоуловитель заменяют клайзеновой насадкой с прямым холодильником, создают в системе остаточное давление 10 — 15 мм рт. ст. и отгоняют избыточный спирт, который используют в следующем аналогичном опыте.

Остаток после отгонки спирта фракцпонируют в более глубоком разрежении и получают высшие алкнлпитробензоаты с выходом

90 — 95 о(> от теоретического количества, считая на исходные кислоты.

Аналитические данные полученных эфиров приведены на стр. 1, Пр и м е р 2. Пригодность полученных в примере 1 алкилнитробензоатов для хроматографического разделения смесей парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов экспериментально проверяют на аналитическом хроматографе типа ХЛ-3 при следующих условиях: газом-носителем слу5 жит азот; неподвижный носитель — диатомитовый кирпич с размером частиц 0,25—

0,35 мл; длина колонки 2 м; внутренний диаметр б л м; скорость газа-носителя 45— б0 мл/мин; соотношение неподвижной фазы

10 и неподвижного носителя 1: 5; фаза сравнения — н. первичный дидецилфталат; стандартное вещество — гептан.

Результаты разделения смесей парафиновых, циклопарафиновых и ароматических уг15 леводородов (относительные удерживаемые объемы) при 120еС даны в следующей таблице, Компоненты разделяемой смеси

Неподвнжная фаза этнлоензол бензол ортокснлол паракснлол толуол цнклогексан гептан

Октил-о-нитробензоат

Октил-м-нитробензоат

Октил-и-нитробензоат

Нонил-о-нитробензоат

Нонил-м-нитробензоаз

1,66

1,63

1,48

1,21

1,58

1,50

1,31

1,49

1,33

1,27

Ноннл-tl-ннтробензоат

Децил-о-нитробензоат

Децил-м-нитробензоат

Дсцил-и-нитробензоат

Дндецнлфталат ся тем, что изомерные нитробензойные кислоты этерифицируют избытком спирта при на20 гревании в присутствии каталитических количеств арилсульфохлоридов с одновременным удалением образующейся воды из сферы реакции в виде азеотропа с избытком исходного спирта.

2. Применение высших эфиров нитробензойных кислот в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии.

Из таблицы видно, что качество разделения циклогексана от гептана и этилбензола от и-ксилола на предлагаемых новых неподвижных фазах выше, чем на ранее известном дидецилфталате, хотя удельные удерживаемые объемы гептана на новых фазах близки к удельным удерживаемым объемам его на дидецилфталате.

Предмет изобретения

1. Способ голученпя высших эфиров изомерных нитробензойных кислот, отличающиаСоставитель И. Борисенко

Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 320/3 Тираж 625 Формат бум. 60><90

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

0,98

1,00

0,90

0,86

0,904

0,90

0,88

0,90

0,86

1„00

1,00

1,00

1,00

1,00

1,00

1,00 .

1,00

1,00

1,00

1,00

3,43

3,25

2,91

2,54

3,39

3,26

2,69

3,19

2,98

2,55

5,92

5,46

5,08

4,96

6,20

5,88

4,90

5,82

5,49

4,50

6,57

6,37

5,92

5,26

7,38

6,97

5,49

6,87

6,60

4,95

8,02

7,52

7,152

6,45

7,36

8,35

6,64

8,36

8,03

6,18