Патент ссср 168677

О П И С А Н И Е I68677

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.V.1962 (№ 776805!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1|.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 8.III,1965

Кл. 12о, 11

МПК С 07с

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

УДК 547.465.5(088.8)

547:464.2 (088.8) КО м йМ| <9

Авторы изобретения цд ю тъеТ %0М ЙЖЖ|

А. В. Фокин, А. Т. Узун и А. И. Большакова

Заявитель

- мьзмтл с ." д

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРНИТРОУKCYCHOA КИСЛОТЫ

Подписная группа J¹ 50

Известен способ получения дифторнитроуксусной кислоты на основе производных нитротетрафторэтана. Так, дифторнитроуксусную кислоту получают обработкой водой р-нитротетрафторэтилнитрата.

Способ продолжителен по времени, взрывоопасен и не позволяет получать целевой продукт с достаточно высокими выходами.

Предлагаемый способ получения дифторнитроуксусной кислоты заключается в обработке

1-нитро-2-нитрозотетрафторэтана щелочным раствором гидроксиламина. Исходный 1-нитро2-нитрозотетрафторэтан получают газофазным нитрованием тетрафторэтилена.

П р и и е р 1. В эвакуированную стеклянную бутыль емкость|о 15 л загружают 12 л окиси азота, 3 л кислорода и 6 л тетрафторэтилена.

Через 20 час реакция заканчивается. Содер>кимое бутыли выдавливают водой и собирают в ловушку, помещенную в дюар с охладительной смесью (— 70 С). Конденсат фракционируют. Получают 18,5 г 1-нитро-2-нитрозотетрафторэтана, представляющего собой жидкость темно-синего цвета с темп. кип. 24 — 25 С, d 4o — 1,503; выход по олефину 42%, Пример 2. B круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой и помещенную в баню со льдом, вносят 17,6 г (0,1 люль) 1-нитро-2нитрозотетрафторэтана и 75 л л воды, затем по каплям в течение 1,5 час приливают раствор гидроксил амина — основания, приготовленного из 14 г (0,2 моль) солянокислого гидроксиламина в 25 мл воды и 25 мл 40%-ного раствора едкого натра. При этом выделяется газ (азот, около 4% двуокиси углерода, следы окиси углерода и кислорода). Реакционную массу подкпсляют 10 мл концентрированной серной кислоты и экстрагируют серным эфиром. Эфир сушат прокаленным сернокислым магнием, и после отгонки эфира остаток фракционируют. Собирают фракцию с. т. кип.

80 — 83 С при 32 — 34 мл, бесцветная подвижная жидкость, de 1,436 п р — 1,3665.

Лит. данные — т. кип, 80 С при 32 л м, d»,: — 1,438, п -5 — 1,3670.

Из кислоты общепринятым методом получают ее хлорангидрид обработкой 5 г дифторнитроуксусной кислоты с избытком пятихлористого фосфата (20 г), Выход 60 — 70%. Вещество токсично. Хлорангидрид дифторнитроуксусной кислоты — бесцветная подвижная жидкость, с т. кип. 50 — 53 С, d4 — 1,498, n — 1,3600.

Лит. данные — т. кип. 52 С, dq q — 1,5080, зО n — 1,3581.

168677

Предмет изобретения

Составитель Р. Эрлих

Редактор Б. Шнейдерман Техред А. А. Камышникова Корректор Ю. М. Федулова

Заказ 274/16 Тираж 850 Формат бум, 60)(90>/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр. пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. К 3,5 г (0,02 моль) хлор ангидрида дифторнитроуксусной кислоты, охлажденного до 0 С, по каплям добавляют абсолютный этиловый спирт (5 мл). Реакционную массу нагревают в течение 30 мин до

70 С, охлаждают, избыток спирта связывают хлористым кальцием, фильтруют, сушат прокаленным сернокислым магнием в течение ночи и фракционируют.

Этиловый эфир дифторнитроуксусной кислоты — бесцветная жидкость, т. кип. 122 С

4 при 756 мм, й4во — 1,298, п" — 1,3545.

Лит. данные — т. кип. 128,3, йрз,к — 1,302, п р — 1,3569.

Способ получения дифторнитроуксусной кислоты на основе производных нитротетрафторэтана, отличающийся тем, что 1-нитро-2нитрозотетрафторэтан обрабатывают щелочным раствором гидроксиламина.