Патент ссср 162846
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СО11 14nWCC X
РЕСПУБЛИК опислник 4 3 О Б р ЕтКн Ия
K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 162846
Класс
12о, 26pq
МПК
С 07f
Заявлено 07Л1.1963 (№ 821786/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЭОБРЕТЕНИН и ОТКРЫТИИ
СССР
Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 11
УДК
Подписная группа № 44
В. П. Евдаков, Л. И. Мизрах и Г. П. Сизова
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ АЛКИЛТИОФОСФОНИТОВ
Известен способ получения алкилтиофосфонитов обработкой алкилдихлорфосфинов снаала спиртом в присутствии третичного амина, а затем сероводородом при нагревании.
С целью упрощения способа, предло>кено получение алкилтиофосфонитов, отличающееся тем, ч о алкилдихлорфосфины сначала обрабатывают сероводородом, а затем спиртом.
Способ заключается в том, что через алкилдихлорфосфин пропускают сероводород при нагревании до 60 — 100 С, затем к полученной смеси добавляют спирт, реакционную смесь, подщелачивают и выделяют целевой продукт.
Пример. В 39 г метилдихлорфосфина пропускают ток сухого сероводорода при 60—
100 С в течение 8 час, затем добавляют 20 г пропилового спирта и нагревают при 100 С еще 2 час. Реакционную массу выливают в воду, прибавляют соду (или другой агент) до щелочной реакции и экстр агируют эфиром.
Экстракт сушат над MgSO4, отгоняют растворитель и остаток перегоняют. Получают
25,3 г (55%) н. пропилового эфира метилтиофосфинистой кислоты; т. кип. 73 — 75 С (9 мм рт. ст.), п 1,4849. Литературные данные. т. кип. 69 — 71 С (6 мм рт. ст.), и о 1,4840.
Найдено, %: P 22,5; 22,36. S 23,0.
С4НттОР$.
Вычислено, %: P 22,4, $23,15.
Водный слой подкисляют избытком соляной кислоты и экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над MgSO, удаляют растворптель и остаток перегоняют. Получают 11,6 г (20%) и. пропнлового эфира метилдитпофосфиновой кислоты; т. кип. 58 — 60 С (3 мм рт.ст.); n>
1,5260.
Найдено, %: P 18,30; 18,39. S 36,60; 36,66.
С4Нт ОР$ °
Вычислено, о/p. P 18,2. S 36,67.
Предмет изобретения
1. Способ получения алкилтиофосфонитов с использованием алкилдихлорфосфинов, спирта и сероводорода при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа, алкилдихлорфосфины сначала обрабатывают сероводородом, а затем спиртом.
2. Способ по п. 1, отл ич а ющ ий с я тем, что нагревание ведут до 100 С,
