Способ получения алкил- и арилсиланхлоридов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 26>

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19Л .1953 (¹ 466319/23-4) МПК С 07f с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 10 XI.1964. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 8.XI1.1964

УДK

Авторы изобретения

К. A Андрианов, С. А. Голубцов, И. В. Трофимова, В. И. Трофимов и A. C. Денисова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- И АРИЛСИЛАНХЛОРИДОВ

320 ос до 75

75 — 95

Вес, г

8,4

17,1

Подписная группа № 44

Известен способ получения алкил- и арилсиланхлоридов путем взаимодействия кремнемедной контактной массы с хлористыми алкилами или арилами при перемешивании.

Согласно предложенному способу, с целью повышения производительности и выхода целевого продукта, массу перемешивают путем пропускания струи хлористого алкила или арила со скоростью 1 — 20 см/сек. Процесс ведут в кипящем слое. При этом контактную массу измельчают до частиц размером

0,02 — 0,25 мм.

Пример 1. В реакционный аппарат, представляющий собой стеклянную трубку диаметром 20 мм, высотой 200 мм, снабженный электрообогревом, загружают 40 г кремнемедного сплава размером 100 — 250 мк (70% кремния). После сушки сплава (при 280 С в токе азота) при температуре 320 С начинают подавать хлорэтил со скоростью 65 л/час, Продукт реакции, собранный в течение 4 час, после отгонки хлорэтила загружают в ректификационную колонну высотой 450 мм, диаметром 12 мм, снабженную 2 — 3-витковыми нихромовыми спиралями диаметром 2 мм.

Из 106,8 г загруженного продукта получают:

Фракция, Фракция 95 — 102 9,8

102 †1 8 1 (50% хлора)

125 — 132 23 9 (45 2% хлора)

Кубовый осгаток 14,6

5 Потери 25

На основании приведенных данных можно рассчитать следующие показатели (принимая потери при ректификации за хлорэтил):

Производительность контактной мас10 сы (смесь этилспланхлоридов — масса), г/кг час 510

Производительность, г/л реакционного объема в час

Выход смеси этилсиланхлоридов, %

15 от веса кремния в контактной массе 293

Содержание диэтилсиландихлорида в смеси этилсиланхлоридов, % 36,8

Пример 2. Процесс получения этилсилан20 хлоридов воспроизведен в стальном аппарате диаметром 50 мм высотой 400 мм с электрообогревом. В аппарат загружают 612 г порошка кремнемедного сплава (см. пример 1).

После сушки (в токе азота при 280 С) при

25 температуре 300 С начинают подавать хлорэтил со скоростью 180 л/час.

За первые 3 час пропускают 1210 г хлорэтила. Получают возвратного хлорэтила 661 г, смеси этилсиланхлорид — конденсат (за вы30 четом хлорэтила) 270 г.

166025

Содержание диэтилдихлорсилана в смеси этилсиланхлоридов, %... 394

1, o

v X

Я М по

Х

Ж щ Е,о

"Са ж rt о ч

u< Б, Производительность массы в г смеси хлоридов в час

Получено смеси атилсиланхлоридов

Продолжительность опыта, час

% от веса кремнии

15 м о с 1 л объема аппарата с 1 кг массы

9,5

5

2,5

1,5

ZO 6O

612

612

61.2

82

121

34

406

1203

293

191

126

284

212

293

112

147

202

400

273

118

216

75*

321

32

34

34

48

39

36

42

27

29,6

Предмет изобретения

268

147!

216

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Заказ 2883/14 Тираж 625 Формат бум. 60X90 /а Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного ко:пггета по делами изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

За последующие 2 час 30 мин пропускают

1830 г хлорэтила и получают 973 г хлорэтила н 406 г смеси этилсиланхлоридов.

При ректификации первой половины конденсата (этилсиланхлориды плюс остаточный хлорэтил) из 436 г продукта получают:

Фракция, оС Вес, г до 20 (хлорэтил) 160

20 — 75 51

75 — 95 45

95 †1 26

102 — 125 80 (49,9% хлора)

125 — 132 46 (45,2 о хлора)

Кубовый остаток 22

Потери 6

При ректификации второй половины конденсата из 791 г продукта получают:

Фракция, С Вес, г до 20(хлорэтил) 380

20 — 75 105

75 — 95 68

95 †1 34

102 †1 100 (50% хлора)

125 132 70 (45,3% хлора)

Кубовый остаток 29

Потери 5

Расчет показывает, что в рассматриваемом опыте получаются следующие показатели:

1-я половина 2-я половина (3 час) (2 час 30 мин) Производительность контактной массы в г смеси этилсиланхлоридов с

1 кг массы в

1 час .

Производительность массы в г смеси с 1 л реакционного объема

В таблице представлены результаты, полученные при проведении опытов на данном аппарате.

" Заниженная производительность в связи с частичной загрузкой аппарата, 1. Способ получения алкил- и арилсиланхлоридов путем взаимодействия кремнемед35 ной контактной массы с хлористыми алкилами или арилами при перемешивании, отлич а ю шийся тем, что, с целью повышения производительности и выхода целевого продукта, массу перемешивают путем пропуска40 ния струи хлористого алкила или арила со скоростью 1 — 20 см/еек и процесс ведут в «кипящем слое».

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щийс я тем, что контактную массу измельчают до частиц

45 размером 0,02 — 0,25 мм,