Способ получения 1,4-динитротетрагидроимидазо /4,5= @ /= имидазол=2,5/1 @ ,3 @ /=диона

 

Изобретение касается азотогетероциклических соединений, в частности 1,4-динитротетрагидроимидазо

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„Л0 „„1286599 А1 511 4 С 07 D 487/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) 223366 CS

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 7772396/23-04 (22) 21. 04. 82 (46) 30.01.87. Бюл. N - 4 (71) Хемко Н.П. (CS) (72) Земан Сватоплук и Димун Милан (CS) (53) 547.781.785.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИНИТРОТЕТРАГИДРОИМИДАЗО (4,5-d)-ИЫЩАЗОЛ-2,5(1Н,ЗН)- ДИОНА (57) Изобретение касается азотогетероциклических соединений, в частности 1,4-динитротетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5 (1Н,ЗН)-диона (1), который может найти применение в органическом синтезе. Для повышения выхода (1) в способе используют определенную добавку. Синтез ведут нитрованием соответствующего диона азотной кислотой (HNO ) высокой концентрации (99, 15Х-ной) при поддержании (из-за экзотермичности) температуры на уровне 24-27 С, в присутствии мочевины, взятой в количестве 0,4-11,0 мас.Ж по отношению к исходному диону. Выход (Т) 8284,73. 1 табл.

ыход 1,4-диитрогликолуКоличество мочевины в используемой азот ной кислоте ила вес.ч. мас.% на ес.ч против теории, % навеску гл колурила

67,0 82,04

68,7 84,12

0,0

0,0

0,4

0,2

0,7

1,4

69,2 84,73

68,7 84,12

68,1 83,38

67,5 82,65

2,8

30 3,5

7,0

11,0

1 12865

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,4-динитротетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5(1Н,ÇH)-диона, который может найти применение.в органичес5 ком синтезе.

Изве стен способ получения динитропроизводных тетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5(1H, ÇH)-диона нитрацией в среде азотной кислоты f(j и/или азотной кислоты и ацетангидрида (Encic7opedia of ExpIosike and

ReIated Items v 6, р. 2700, page г 117-118).

Известный способ характеризуется !5 недостаточно высоким выходом целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается 20 предлагаемым способом получения 1,4-динитротетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5(1H, ÇH) †.диона, заключающимся в том, что тетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5 (iH,ЗН)-дион подвергают нитрации в среде азотной кислоты в присутствии мочевины в количестве 0,4-11 Mac,% по отношению к тетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5 (lH ЗН)-диону.

Преимуществом способа по изобретению является то, что присутствие мочевины в реакционной смеси благоприятно влияет на селективность и выход процесса. Кроме приведенного 35 экономического эффекта преимуществом изобретения является также повышение стабильности реакционной смеси и, следовательно, безопасности процесса вследствие присутствия мочевины. Щ

Пример 1. 50 вес.ч. тетрагидроимидазо (4,5-d)-имидаэол-2,5 (1Н,ЗН)-диона (гликолурила) (90 мин сушеного при 80-85 С) вводят при постоянном перемешивании в течении 45

4-5 мин в 500 об.ч. 99, 15%-ной азотной кислоты. При вводе гликолурила удерживают температуру реакционной смеси внешним охлаждением на 24-27 С.

Потом повышают температуру реакцион- 50 ной смеси внешним подогревом в течение 6-7 мин па 50-53 С и в этом температурном пределе удерживают ее в течение 45 мин. После этой операции приводят нитрационную смесь тонкой 55 струей осторожно в 1000 об.ч. кипящей воды. Возникающую суспензию орошают 10 мин и после охлаждения на

15-20 С изолируют продукт фильтраци99 2 ей, на фильтре промывают водой до нейтральной реакции отходящего фильтрата и потом сушат тонким слоем 4 ч при 80-85 С.

Этот основной процесс повторяют еще пять раз с тем, что перед собственным вводом гликолурила находится в используемой азотной кислоте всегда определенное количество мочевины.

Результаты приведены в таблице.

Пример 2. Нитрацию гликолурила проводят по примеру 1, но используемый гликолурил в количестве

50 вес.ч. смешивают перед вводом в азотную кислоту с 1 вес.ч. мочевины такого же качества, как в примере 1.

Получают 67,9 вес,ч. динитрогликолурила, что представляет 83, 14% теоретических.

Формула из обре те ния

Способ получения 1,4-динитротетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5 (1H ÇH)-диона нитрацией тетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5 (1Н,ЗН)-диона в среде азотной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс нитрации осуществляют в присутствии мочевины в количестве 0,4-11 0 мас.% по отношению к тетрагидроимидазо (4,5-d)-имидазол-2,5-(1H,ЗН))-диону при

24-53 С.