Способ получения хлоргидратов высших сложных эфиров аминокислот
О П И С А Н И Е 891642
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Соцмалмстмческих
Ресяублмк (6E } Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.03.80 (21) 2891385/23 — 04 (51)М. Кл. с присоединением заявки Эй
С 07 С 1О1/00
Рюударстаавы1 кемнтат
СССР аа делам нзабретеннй н откаытнй (28) Приоритет
Опубликовано 23.12.81. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 23.12.81 (72) Авторы изобретения В. Е. Лиманов, М. Н.. Зимова и И. P. Свитова (7E) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт дезинфекции и стерилизации (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТОВ ВЫСШИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ АМИНОКИСЛОТ Изобретение относится к усовершенствованию способов получения хлоргидратов сложных эфиров аминокислот, которые обладают бактерицидной активностью. Известен способ получения хлоргидратов высших сложных эфиров аминокислот пере5 этерификацией (нагреванием хлоргидратов этиловых эфиров аминокислот и высших спиртов) при постоянном барботаже хлористого водорода. Выход соединений составляет 30 — 60% (13. Недостатками известного способа. являтотся . низкий выход целевого продукта и сложность процесса. Цель изобретения — повышение выхода целе вого продукта. Указанная цель достигается тем, что свежеприготовленный хлоргццрат аминокислоты на. гревают с избьпком высшего спирта в соотношении высший спирт — хлоргидрат аминокислоты 3:1, процесс проводят в атмосфере инертного газа и 3 раза в реакционную смесь. пропускают хлористый водород, по 10 — 15 мнн. Пример 1. Синтез хлоргидрата додецилового эфира глицина. Пропускают в нагретую суспейзию !00 r глицнна в 30 мл концентрированной соляной кислоты в течение 15 —.20 мин ток хлористого водорода. Температуру реакционной массы поддерживают 100 — 120 С. Масса при этом становит. ся полностью гомогенной. Выливают ее в кристаллизатор и после охлаждения фильтруют, промывают на фильтре ацетоном и сушат. Выход вещества составляет 147 г (99%). т. пл. 184 — 185 С, что соответствует литературным данным. В четырехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной механической мешалкой, барботером, термометром и насадкой Дина-Старка, в верхний конец которой вставлен обратный холодилыппс, нагревают при .110 — 120 С на сплаве Вуда при постоянном -размешивании. смесь 11,15 г (0,1 моль) хлоргидрата глицина и 55,8 г (0,3 моль). додецилового.спирта, барботируя через реакционную массу.ток сухого азота. Время продолжения реакции 8 ч. Через 9,5 ч после начала выдержки пропускают в реакционную массу 10 — 15 мин сухой хлористый водород, со скоростью. 20 — 40 пузырьков в мину. ту. Эту операцию повторяют затем через 2— 89!642 3 ч и затем за l ч до окончания процесса. (При этом в колбу вставляют второй барботер вместо термометра, замеряя в это время температуру по термометру в бане), Раствор становится полностью гомогенным через 5 — 7 ч после начала выдержки. В ходе проведения реакции в насадке Дина — Старка собирается смесь воды со спиртом. Окончание реакции определяют по прекращению выделения воды в водоотделителе и полному растворению пробы реакционной массы в горячем ацетоне. После окончания реакции к смеси добавляют 100 мл ацетона и нагревают массу при раэмешивании 10— 15 мин при 60 — 70 С, охлаждают смесь до +5— (k, фильтруют,г, промывают осадок на фильтре ацетоном, сушат и получают белое кристаллическое вещество с температурой .плавления 94— 95 С. Выход 27,1 г (95%, считая на исищньш глицин). Вычислено,%: С 60,05; Н 10,80 СзьНзе!Ч02 CE Найдено,%: С 60,12; 60,27; Н 10,73; 10,95. Пример 2. Синтез хлоргидрата децилового эфира глицина. Вещество приготовлено по методике, описанной в примере 1. Температура плавления 87— 89 С, выход 89%. Вычислено,%: С 57,19; Н 10,41 С12Н2ь N02C1 Найдено,%: С 56,81; 56,96; Н 10,29; 10,31 Пример 3. Синтез хлоргидрата октилового эфира глицина. Соединение получено аналогично примеру 1. . Температура плавления 68 — 70 С, выход 92%. о Вычислено,%: С 53,67; Н 9,84 С„Н„!ч, с Найдено,%: С 53,85; 53,92;.Н 9,98; 10,04. Пример 4. Синтез хлоргидрата тетрадецилового эфира глицнна. Синтез вещества осуществлен аналогично примеру 1. Температура плавления 96-99©С, выход 91%. Вычислено,%: С 62,41; Н 11,12; C2ьНзай02С! Найдено%: С 62,27; 62,39; Н 10,83; 1095 Пример 5. Синтез хлоргидрата децилового эфира DL а — аланина. Синтез проведен аналогично примеру 1. Температура плавления соединения 96 — 97еС, выход 93%. Вычислено,%: С 58,73, Н 10,61 C„3H25NO2 Cl Найдено,%: С 58,25; 58,42; Н 10,60; 10,73. Пример 6, Синтез хлорпщрата децилового эфира L — а -аланина. Вещество приготовлено по методике, описанной в примере 1, Температура плавления 6567 С, выход 88%. Вы (исле11о,Я: (58,73; !! )0,(i! с1 э Н2 ь !ч02с Найдено,%: С 58,15; 58,37; Н 10,45; !0,72. Пример 7. Синтез хлоргидрата децило5 вого эфира 0--а --аланина. Синтез соединения проведен по методу, описанному в примере 1. Температура плавления вещества 95 — 97 С. выход 90.5%. Вычислено,%: С 58,73; Н 10,61 С„Н„!!О,Cl Найдено,%: С 58,26; 58,62; Н 10,20; 10,30, Пример 8. Синтез хлоргидрата децилового эфира !з -аланина, Вещество приготовлено аналогично описанию, ! 5 приведенному в примере l. Температура плавления 79 — 81 С, выход 92%. Вычислено,%: С 58,73; Н 10,61 С1зН2Ь NO2C1 Найдено,%: С 58,46; 58,52; Н 10,48; 10,57. 20 Пример 9. Синтез хлоргидрата децнлового эфира ш -аминокапроновой кислоты. Синтез соединения осуществлен аналогично к описанию, приведенному в примере 1. Температура плавления вещества 95 — 97 С, выход 94%. 25 Вычислено,%: С 62,41; .Н 1.1,12 С1ьНзь N02C1 Найдено,%: С 61,96; 62,12; Н 10,65; 10,93. Пример 10. Синтез хлоргидрата децилового эфира DL-валина. Вещество приготовлено по методике, описанной в примере 1. Температура плавления 58— 59 С, выход 91%. Вычислено,%: С 61,30; Н L1,05 С1ЬНззй02С1 Найдено,% : С 60,77; 60,99; Н 1063; 10,&9. Пример 11.,Синтез хлоргидрата.децилового эфира g -аминомасляной кислоты. Синтез соединения осуществлен по методике, описанной в.примере 1. Температура плавления 4в вещества 87 — 89 С, выход 88%. Вычислено,%: С 60,05; Н 10,80 Ct 4H3o NO2C1 Найдено,%: С 60,12; 60,29; Н 10,73; 10,91. П р н м е р 12. Синтез хлоргидратов (децил-тридешшовых) эфиров глицина. Продукт приготовлен аналогично описанию . примера 1. Температура плавления 82-87 С, выход .91%. Вычислено,%: С 59,82; Н 10,68 С 1з,з Н21р N02С1 Найдено,%: С 60,03; 60,21; Н 10,74; 10,97. Формула изобретения И Способ получения хлоргидратов высших сложных эфиров аминокислот нагреванием производно;го аминокислоты с избытком высшего спирта при пропусканий в. реакционную массу сухого хло8 i i 64 Составитель И. Андрианова Техред С.Мигунова Корректор В, Сиииикаи Редактор P. Бицепса Подписное Заказ 11140/32 Тщ 446 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", r. Ужгород ул. Проектная, 4 рпс1 1го волорола. n I и и ч a Ifl ш и и с а Ф тем. что, с целью повьппениа выхода пелевого продукта, в качестве производного аминокислоты используют хлоргидрат в соотношении высший спирт хлоргидрат аминокислоты 3:1 5 и процесс проводят в атмосфере инертного газа и 3 раза в реакционную смесь пропускают хлористый водород по 10-15 мин. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Noguchi J Н1гопо Т., Komlega К., lani Н.Д uki Н.goslinda М Studies on the higher alkyl-еатега of а-amino Acids.— A Chem. Soc.", Japan 14, 894, 1953 (прототип) .
