Способ получения окиси трис/ -карбоксиэтил/ фосфина

ОП И САН И Е 1118!9И5

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.05.79 (21) 2771754/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) M. К .

С 07 Г 9f53

Государственный комитет (43) Опубликовано 07.04.81. Бюллетень № 13 (53) УДК 547.341.07 (088.8) по делам изобретений ц открытий (45) Дата опубликования описания 07.04.81 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Р. К. Валетдинов, А. Н. Зуйкова и Р. Д. Муртазина

Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудовогб Краеного

Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ТРИС-(P-КАРБОКСИЭТИ)-ФОСФ И НА

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ связью, а именно к новому способу получения окиси трис-(P-карбоксиэтил)-фосфина формулы 5

О = P (СН2СНзСООН) 3.

Это соединение может быть использовано в качестве мономера в производстве огнестойких полимерных материалов.

Известен способ получения окиси этил- lo бис- (ф-карбоксиэтил) - фосфина щелочным или кислотным гидролизом окиси этилбис(P-цианэтил)-фосфина при нагревании (1)

Наиболее близким к описываемому изо- 15 бретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окиси трис-(P - карбоксиэтил)фосфина гидролизом водного раствора окиси трис-(P-карбалкоксиэтил)-фосфина в 20 присутствии сильнокислотных катионитов при температуре 90 — 95 С (2).

К недостаткам этого способа относится многостадийность процесса, связанная с синтезом окисей трис-(p-карбалкоксиэтил)- 25 фосфинов и их гидролизом в присутствии сильнокислотных катионитов.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается описыва- 30 емым способом получения окиси трис-(Pкарбоксиэтил)-фосфина, который заключается в том, что трис-(а-оксиалкил)-фосфин подвергают взаимодействию с акриловой кислотой при их мольном соотношении

1: 3 — 4 в среде органического растворителя при температуре 20 — 40 С. В качестве растворителя желательно использовать диоксан или ацетонитрил.

К отличительным признакам способа относится использование в качестве фосфорорганического соединения трис- (а-оксиалкил) -фосфина, который подвергают взаимодействию с акриловой кислотой в вышеописанных условиях.

Описываемый способ получения окиси трис- (P-кар боксиэтил) -фосфина позволяет значительно сокр атить продолжительность процессов синтеза, выделения и очистки целевых продуктов, а также расширить сырьевую базу за счет использования легкодоступных трис- (а-оксиалкил) -фосфинов.

Строение полученного продукта подтверждено элементным анализом и ИК-спектром.

Пример. Получение окиси трис-(P-карбоксиэтил) -фосфина.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для подвода инертного газа, термометром помещают 16,6 r (0,1 моль) трис-(а-окси819115

Составитель Л. Карунина

Техред И. Заболотнова

Корректоры: Т. Трушкина и Е. Осипова

Редактор Н. Потапова

Заказ 736/10 Изд. М 288 Тираж 419 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 этил) -фосфина в 60 мл ацетонитрила и приливают 21,6 г (0,3 моль) акриловой кислоты при температуре реакционной массы 20 40 C. После трехчасового перемешивания слои разделяют, продукт реакции 5 в ацетонитриле подвергают вакуумированию, после отгона легколетучих получают

20,7 г (78,3% ) окиси трис- (р-карбоксиэтил)-фосфина в виде желтоватого масла, которое не перегоняется в вакууме. После 10 перекристаллизации в ацетонитриле получают чистый кристаллический продукт с т. пл. 154 — 155 С.

При использовании трис-(а-оксипропил)-, (а-оксибутил) вЂ, (а-оксиамил)- или 15 (а-оксигептил)-фосфинов получают аналогичные результаты.

Формула изобретения

1. Способ получения окиси трис-(Р-карбо- 20 ксиэтил) -фосфина с использованием фосфорорганического соединения, о т л и ч а ющи и ся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве фосфорорганического соединения берут трис- (а-оксиалкил) -фосфин, который подвергают взаимодействию с акриловой кислотой при их мольном соотношении 1:

: (3 — 4) в среде органического растворителя при температуре 20 — 40 С.

2. Способ по п. 1, отличаю щи и ся тем, что в качестве растворителя используют или диоксан или ацетонитрил.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Хайруллин В. К. и др. Новый метод синтеза бифункциональных окисей третичных фосфинов. Изв. АН СССР, сер. хим.

1973, № 12, с. 2744 — 2748.

2. Авторское свидетельство СССР № 688504, кл. С 07 F 9/53, 1978 (прототип).