Производные имидазо (1,2- ) аценафтено (9,10-е)-1,2,4- триазина и способ их получения

ФФ О .Ф ф

@сесОк нлтз и

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

6п", > Кi1 А

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 62283.3

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено02.03.77 (21) 2459118/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

2 (51) М. Кл.

С 07>487 04

Государственный комитет

Совета Министров CKP оо делам изобретений и открытий (43) Опубликовано05.09.78. Бюллетень № 33 (53) УДК 547.873..07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 3.О8. 18.

М. В. Повстяной, B. П. Кругленко и Л. П. Скалдина (72} Авторы изобретения

Херсонский филиал Одесского технологического института пищевой промышленности им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ИМИ11АЗО(1,2-$ )АЦЕНАФТЕНО(9, 10-е)-1е214-ТРИАЗИНА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ м — (z)

% 3i К

Изобретение относится к синтезу новой гетероароматической систем ы — производных имидазо (1,2-5) аценафтено (9,10-е) -1, 2,4-триазина.

Из ближайших аналогов известны, например, имидазотриазины f l t, имидазобенз,-as-триазины (2), имидазонафт-as-триазины (31, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в органической химии.

Известны также различные типы красителей, содержащих аценафтен и азотистые гетероциклы (4) .

Целью изобретения является синтез новой гетероароматической системы, включающей имидазо-as-триазоновый и аценафтсновый фрагменты.

Предлагаются производные имидазо:(1,2-1з) -а цен афтен о (9,10-е) -1,2,4-т р и аз и и а общей формулы где R — фснил или п-галоидфенил.

Способ получения соединений общей фор мулы (I) заключается в том, что 1,2-диаминоимидазол формулы где R имеет указанные выше значения, обрабатывают эквимолекулярным коли10 чеством аценафтенхинона в среде органического растворителя при 100 — 120 C.

Конденсация 1,2-диаминоимидазолов с аценафтенхиноном в вышеуказанных условиях протекает хорошо с образованием производных имидазо (1,24) аценафтено (9,10-е) -1,2,4-триазина без образования побочных продуктов.

Установлено, что изменение температурных режимов и характера используемых растворителей существенно не влияет на природу и выход целевых продуктов. Максимальный выход достигается при проведении процесса в среде кипящего бутанола.

Индивидуальность предлагаемых соединений установлена с помощью тонкослойнай хроматографии, а строение — с помощью

3 элементарного анализа и ИК-спектроскопии.

В ИК-спектрах соединений общей формхлы (I) отсутствуют характерные полосы пог,tolцсния rр гпп С вЂ” О и ХН„, которые tc! I :f проявляются в исходных веществах.

Производные имидазо (1,2-!)) ацепафтс— но (9,10-е) -1,2,4-триазина представляют с()бой ярко-желтые I(pt!cTaллические высокоплавкие вещества, трудно раствори чыс в большинстве органических растворителей и не растворимые в воде.

Пример 1. 2-п-Бромфенплимп.сазо(1,2-() )— аценафтено (9,10-е) -1,2,4-триазин.

К раствору 0,46 г (2,5 ммоль) 1,2-днам...fo

-4-п-бромфенилимидазола в 50 мл диоксана прибавляют 0,63 г (2,5 ммоль) аценафтенхинона и смесь кипятят 2 ч, затем охлаждак)т, осадок отфильтровывают и промывают с))ирто м. Выход 0,72 (72о/,), т. пл. 366-367 С (и 3 диметилформамида) . К(0,76 (Si)ufo) ы-254 .в изопропаноле) .

Найдено о/о. С 63 42; Н 3 03; N 13 97.

CQ f Hi I BrN4.

Вычислено /p. С 63,18; Н 2,78; N 14,03.

При,чер 2. 2-п-Бромфсни tl»ftf;taao (1,2-!) ) аценафтено 9,10-е) -1,2,4-трпа зин.

К раствору 0,46 г (2,5 м мо. It ) 1,2-ди а ч ино-4-п-бромфенилимидазола в 25 чл IO,IHной уксусной кислоты прибавляют 0,63 г (2,5 ммоль) аценафтенхинона и смесь к)11)ягят 2,5 ч, затем охлаждают, выливак)т 13 воду, нейтрализуют раствором карбоната !la Iрия и осадок отфильтровывают. Выход 0,74 r (74 /p), т. пл. 366 — 367 С (из диметилформамида) К(0,76.

Пример 8. 2-п-Бро!мфенилимидазо (1,2-))) аценафтено (9,10-е) -1,2,4-триазин.

К раствору 0,46 г (2,5 ммоль) 1,2-диамино-4-п-бромфенилимидазола в 45 мл бутанола прибавляют 0,63 г (2,5 ммоль) ацсп I(f)тенхинона и смесь кипятят 1,5 — 2 ч, а затс ч обрабатывают по примеру 1. Bhlxo;\ 0,))2 (87о/p), т. пл. 353 — 355 С (из д!)мет!!лфор !(1мида). R< 0,78.

Найдено, /p.- С 70.96; Н 3,37; М 15 68.

Сг l H I C1N4.

Вычис !ейо,о/о. С 71,29; Н 3,14; N 15.84.

Пример 5. 2-Фенилих!Идазо (1,2-))) а)цнафтено (9,10-е) -1,2,4-триазин.

6228.13

Смесь 0,17 г (! чоль) 11,2-диамино-4-фенплимидазола и 0,18 г (1 ммоль) аценафтенхинона в 25 мл бутанола кипятят 4 — 5 ч.

Раствор концентрируют в вакууме, Охлажда)от и выпавший осадок отфильтровывают.

Выход 0,16 r (50о/p), т. пл. 283 — -284 С (из бутанола). ((0,75.

Най гс))о,п/е. С 78 51; Н 3 71; N 1";,61.

С) 1!.г Х,.

)в Вычислено P p. С 78,74; И 3,77; N 17,-)!).

Фс)р !(ула изобрс тенин

1. (lроизводные ичидазо (1,2-1!);»Icft;I(.")Ic!ИО (9,10-с) -1,2,4-триазина общей форм(лы

20 где К вЂ” — (!)Сни.;! и III tl-гало)!дс))снял.

2. Способ полк !сни51 соедипсн11Й но и. 1, зак,)гонаюи4ийся в том, что 1,2-диамипоими25 дазол с>бп(ей формулы

30 где R имеет вышеуказанные з)!ачеи))я, оора() аты пают экви молекул яр цым кол и честном а ltclfa(j)TcHxtlftotta в ср ;tc органи Ice!(ol О растворителя при 100- — 120«С.

Источники иl!формации, при ня! ые во вн!I35 маи!(е при экспертизе:

1. Л. La)czar(II;q). )ш!(1ако (1,2-6)-astriazitIes, .). Heter (;i;el!I, 1974, 11 (3), р. 327. 2. S((vat)Q Ross!, С!111т! Сltl(1. (М)!ап), !

958, 40 р. 827.

3. Заявка 1(1а 2126085/04, кл. С 07 D 487/04, 1975, по которой принято решение о выдаче авторского свидстельства.

4. Дажевский М. М. Аценафтен. Ч., Х!1мия, 1966, с. 191 -210.

Составите Ih 13. Hазина

Редактор 3 Ьродкина Т ох р(и 0 . Л (f о l;! a Корректор Д. Мельниченко

Заказ 4827/24 Тираж 559 Подписное

ПН)4ИГ1И Государственного комитета Совета Министров CC(.Ð по делам изобретений и открыл.ий

I I 3035, Москва, М(-35, Рау!нская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Г)атент», . Ужгород, ул. Проектная, 4