Способ получения 2-замещенных-4-оксо6-ацилокси-1,3,4- тиазинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союэ Советских
Социалистических
Республик (-1) 59б583 (6l) дополнительное к авт. свил-ву (53) N. к4в. (щ «%йятелено 280676 (21) 2380036/23-04
С 07 8 279/06 с прнсоеаииениеае заявки М
Геердаретееяямй яавятет
Саеета теяяястреа СаеР ее дааев яеаеретеяяе я атярытаа
{23) Приоритет
{43) Опубликовано 050378.Бюллетень М (53) УДК 547.869.1.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания .070238 (72) Авторья изобретения
B ° Ã.ÁåéëèH, Е.Н.Кириллова и Л.Б.Дашкевич
Ленинградский химико-фармацевтический институт
P3) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 ЗАМЕЩГННЫХ-4-ОКСО-.6-АЦИЛОКСИ 1, 3 а 4- TRA3880B
О
М иа
Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-эамещенных-4-оксо-б-ацилокси -1, 3, 4-тиаэинов, которые могут представить интерес в качестве биологически активных соединений.
Известен способ получения 2-фенил-4-оксо-б-ацетокси-1,3,4-тиаэина «онденсацией тиобенэамида с малоновой кислотой в избытке уксусного анги- 1О дрида 11 . Недостатком известного метода является образование в значительном количестве побочных продуктОв.
Известен способ получения 2-замещенных-4-оксо-б-ацнлоксн-1 3,4-ти- 1ф аэинов ацилнрованием 2-замещенных-4,6-диоксодигидро-1,3 -тназннов ангидридами алифатических,кислот при использовании в качестве растворителя избытка ангидрида кислоты прн темпе- 30 ратуре 50-170 С.(2$ .
Выход йродуктов составляет 62-78%.
Однако примененйе: этого способа ограничено использованием 2- арилтиаэиндионов и ангидридов только алифа- 25 тических кислот, поскольку ангидриды сульфато- и гетероциклических .кислот труднодоступны, имеют. высокие температуры кипения, что в значительной степени осложняет процесс. ЭО
Целью изобретенйя является упрощение процесса и расаверение ассорти мента получаемис производных тиазнна.
Поставленная цель достигается тем, что для получения 2-замещенных-4-оксо-б-ацилокси-1,3,4-тиазннов общей формулы
ГдЕ Х Снэа С4НЮт
СОа нлн O 0%Ì, где
CRCH> С4Н, п- нлн ае- МОя -Ссняа о- са. -с,нл, 2,4-СЕ, -с,рГ., 2-сЕ, 4- я0 -С4Н З, п-СН -С Н, П-ОЕ СОИтт-СИ пиридил-3т и - п-СНв-Св Н» а
Нд -соли 4,б-диоксо-дигидро-1,3-тиаэинов общей формулы
О где Х имеет указанные веаае значения, подвергают взаиееодействнв с хлоран596583 гидридами кислот общей формулы RCE где И - как указано выше.
Реакцию проводят в растворителе, предпочтительно в интервале температур от комнатной до температуры кипения растворителя.
Отличительными признаками способа являются использование в качестве исходных реагентов Ка -солей 4,6-диоксодигидро-1,3-тиаэинов и хлорангидридов кислот.
Использование данного метода позволяет получать наряду с известными новые 0-ацильные производные 2-эамещенных-4,б-диоксодигидро-1,3-тназинов ацнлированием устойчивыхКо -солей
2-метил- и 2-фенил-1,3-тиазиндионов доступными хлорангидридами алифатических, ароматических и сульфоновых кислот в мягких условиях с хорошим выходом.
Пример 1 ° 2-Фенил-4-оксо-6-(и-нитробензоил)-1,3,4-тиаэин, Суспензию 1 r (0,0044 моль) йа
-соли 2-фенил-4, б-диоксоди гидро-1, 3-тиаэина и 0,82 r (0,0044 моль) м-нитробенэоилхлорида в 40 мл;бензола кипятят 5 ч. Отфильтровывают осадок и упаривают бензол в вакууме. Остаток перекристаллизовывают иэ этилацетата, затем иэ гексана..выход
1,54 r.
l0
Пример 2. 2-Фенил-4-оксо-6-тозил-l,3,4-тиазин.
К раствору 0,5 г (0,0022 моль)
)(й -соли 2-фенил-4,б-диоксодигидро-1,3-тиазина в б мл диметилсульфоксида прибавляют 0,5 r (0,0026 моль) хлористого тозила и оставляют при комнатной температуре на 5 ч. Затем реакционную массу выливают при перемешивании.в 50 мп холодной воды. Выпавший осадок отделяют фильтрованием, 26 сушат., перекристаллизовывают иэ ацетона.
Константы синтезированных соединений приведЕны .в таблице.
596583
1 I t мой
m у о с аео !.о„
Х ф
eO cI
1: х ох
Х 4!! О сО Cft Ц л
an л
Ю «4 СО
СО tn
«4 О
О 44Ъ
iО Ch л л
«4 с с о о
Л- 4О
\О 4О л л
Ю э л л
:ч л с с сч
\О еО
1О 1О л ч
an Сч 1 an
I» 44Ъ 44Ъ ССЪ л4е4 ° 4«4 с с с ее.
Ф О 44Ъ 44Ъ
tn I 4О еО
4О CO сО 4О
4 «4 Л 4
Ю 44Ъ
0i I»
aO F с юо
1О 43
iО I
Ю
СО л
4 с о
4О
С7
° с н
Щ
СЧ аО с Ъ 4О
СеЪ СеЪ CO О\ с с с
О,«4 I O
Л Л 4
° 4 «4
СЧ О\ с с
СО 01 Ф л с
CO ю tn
04 4 Ъ с сч о
4 4
° а ф «4 о о с ъ с с с
О\ 0Ъ 01
\е о х
Э
Ц о х
Ье
° «4
4О с
Сч 1 I
«4
СеЪ
СеЪ с о
CO л с
Ф
° 4
CO . о
I I
О 04
0Ъ an с с
M 0Ъ
tn 4еЪ е.4 «4 ф
\О ССЪ 04 В О с с с с с
tn ее4е 1 Л сне
M Л о е с с
0Ъ Че
СеЪ СеЪ
СеЪ с.
Ю л с
СеЪ
° с х
Э о
Х
Э !
4С 4,4 ф
U 44,41 о о
9 Ф а щ
Х
0 c4 t»
v o v u
Э
tA е о
f4t е«е III ,4 O
М g 0 р р р
t«е и
v v v
44
4О О
f4t f4I о о
4tt х е
Э
0! т и х
CJ
Ф
Ф щ
«1
О о м
r
С4 I о о
1 t6 а,о !
С! В
44Ъ Ч CO 0Ъ О
I 4С4 W 4 СО ее с с с с
СЧ О 04 04 0Ъ л л
О 4О СО CO
CO СЧ е4 44е с с с
О. 4 Ф л
4 4 ° 4
4О
tn с
CO аО
1 с
СО
CO СЧ еО СеЪ с с а о
СеЪ
tO с сч
tn
СеЪ с
СО л о
I 1 I
I 1
СеЪ
° Зе с л
Ф О 44Ъ. О Ф CO Ф сО с с с с с
an се 1 Л 4еЪ
О О CO О
04 О СЧ с с с °
CO се с4е Ф!
» л
0a in с с tO сне аО е44е с
4еЪ
Ю. an
4Р
tn 4ееЪ
4О 4"Ъ
4 Л
° л
4О С Ъ л л о о о
I I
Ф
«4 СЧ
«4 ° °
4 Л о ч
О О о
Л ° 4
44 0
CO СО
Че СЧ л л
10 С Ъ т3е СЧ
° -4 ° 4
0! . СО о
I 44Ъ
O 4Ф сч о
СО О л ! I
04
In 0Ъ
О 4Ъ сч
° °
I сч л
Ю л
СО
0а с
I Ц д ое
СЧ Ф СО 04 04
Л CO 0Ъ Ch о ч ч м
4е
4Э
X м ° о
v о о д Q
41 и и
r о 0
f е и X
СЪ! 4
v о о
О и х
Ее
Я
CCtt
О
4 о о ч сГ
X о о
V 4I ô
eXz х o t
go о о
М
ЧЪ
v .о
О са
М С«} о!
Ю о э4
4 Я Х
Q Y
,41 Ф4 о
4 а
) о
44ф 44Ъ 444 ер 444 44Ъ щ 444 еСе Сее 44Ъ М
2ХXX Xr.rxrZxй .Е а 41 . а а О 41 4t Е Е °
vovv vu uv o 0 vv о
° с !4 !
С, . Э I
+ Ф
О ес
Cfa, Ö х!м
Э и
С,Е е!4
I и о
ЭН
g Ö
° 4Ъ;Й л g
jue
Х К.14 и xI
%5Ф
ФФФ
1 М
МО1
И il
Ulb 4
596583
Формула изобретения
3a aO+
Составитель В.Назнна
Ре5акто т.маосанова тех е м.хеленах Ко екто л.кебоаа
Эаказ 1030/27 Тираж 559 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113535 Москва Ж-35 Ра скак наб. . 4 5
Филиал .ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1. Способ получения 2-замещенных
-4-оксо-б-ацнлоксн-1,3,4-тиазинов общей формулы
5 где Х - СНзР С Нр
Ц - СОЯ, или аа,й,, где à,- СН>, Ск CHg С 84, п- или м- ЙО - 84 о- CR .-С484Р 2,4- СРэ -С68 Р 2- Cf K 15
4- N0 -C Нз Р п-СН -С 84 Р 55-CH®CO N 8-С484 пиридил-Зу К - п-СН -С 8 путем взаимодействия производных 4,6«диоксодйгидро-1,3-тиазина с производными кислот в.растворителе, о т - щ л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в ка-. честве производных 4,6-диоксоднгндро-1,3-тиазина используют Н Q -соли 4,6-диоксодигидро-1,3-тиаэннов общей формулы где Х имеет укаэанное выше значение, в качестве производных кислот используют хлорангидриды кислот общей формулы ЯСФ, где В - как указано вькае.
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят в интервале температур от комнатной до температуры кипения растворителя.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизег
1.Монашьи. СИем., 1964, 95, р.147.
2. Патент СЮА 13336305,кл.260-243, 1 9.6 7.
![Способ получения 2-замещенных-4-оксо6-ацилокси-1,3,4- тиазинов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/458/4589427-s.jpg)
![Способ получения 2-замещенных-4-оксо6-ацилокси-1,3,4- тиазинов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/458/4589428-s.jpg)
![Способ получения 2-замещенных-4-оксо6-ацилокси-1,3,4- тиазинов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/458/4589429-s.jpg)
![Способ получения 2-замещенных-4-оксо6-ацилокси-1,3,4- тиазинов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/458/4589430-s.jpg)