Способ получения метилтиофенов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 527430 (61) Дополнительное к авт. свиг;ву (22) Заявлено 28,03.75 (21) 2118057/04 с присоединением заявки % (23) Приоритет (5 j ) ф(1(л >

С 07 D 333/08 ,1 61 К 31/38

Государственнь и коиитет

Соаета Министров СССР по делаи изобретений и открытий, (43) Опубликовано05.09.76.Бюллетень ¹ 33 (45) Дата опубликования описания 20,05.77 (53) У GK 54 7. 7 32. .07 (088,8} (72) Авторы изобретения

М. А. Ряшенцева, Х. М, Миначев и Е

Институт органической химии имени H. 1. Зелинскогс (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛТИОФЕЧОВ

Изобретение относится к усовершенствовению способа получения метилтиофенов общей формулы тл,е к -Н,к -СН ; Я„-CH,,Ê -Н

Алкилтиофены, в частности метилтиофены, могут найти поименение в качестве сырья для лекарственных веществ, гербицидов и инсектофунгицидов, присадок к топливам, антиоксидантов, ускорителей вулканизации кау-чука и биологически активных вен еств.

Известен способ получения тиофена и ал-15 килтиофенов взаимодействием сероводорода с углеводородной смесью — бутан-бутиленовой фракцией — в присутствии алюмохромового катализатора, содержащего окисные добавки редкоземельных металлов при нагрео вании до 500-580 С, с последующим выделением целевого продукта. Суммарный вы— о ход тиофена и алкилтиофенов 14/о при 515 С и 30-337о при 580 С, причем содержание алкилтиоф=нов не превышает 104 11), о Г 1

Известен также способ полу-чения 2 — и

3-метилтиофенов взаимодействием изапрена с сероводооодом в присутствии катализатора состава (в, }: 6г0 1, Cr 0 5;

ЬйеОа 5; МгО 89 при объемной скорости 0,25 час и 500 С. Выход суммы

2- и 3-метилтиофена 63% (2)

С целью повышения выхода целевого продукта предложено в качестве углеводорода использовать алканы или алкень:, содержащие пять атомов углерода. а в качестве добавки редкоземельны х элементов "полири; и процесс осуществлять в атмосфере инертного газа при мольном соотношении Н Ь . "ч равном 2.

В качестве инертного газа целесообразно использовать двуокись углерода или азот при объемной скорости 0,3-1,6 час

Предлагаемый способ получения MeTHrlòèoфенов обшей формулы 1 заключается в том, что алканы или алкены Г„, например н-пентан, изопентан или 2-метилбутен-2, N сероводород при мольном соотношении Нр равном 2, пропускают через катализатср состава (в %): СГг О 5; К 0 1; "полирит" 5;

527430

А8> 0> 89 ("полирит" — техническая смесь, содержащая 45-47 Ь окислов церия и 53-55% окислов лантана, празеодима и неодима ) в атмосфере инертно го газа при нагревании от 500 до 550 С с последующим выделением целевого продукта.

Преимуществами предлагаемого способа являются увеличение жидкого катализатора, повышение выхода целевого продукта в 2,53 раза, использование инертного разбавите- 10 ля-азота или двуокиси углерода, применение объемных скоростей в большом диапазоне

-1 (от 0,3 до 1,6 час ) и катализатора— алюмохромокалиевого, содержащего техническую промышленную смесь — "полирит", 15 что позволяет значительно снизить себестоимость катализатора.

Пример . B вертикальный кварцевый реактор проточного типа загружают 15 мл (13,7 г ) катализатора состава (в /о):

К О 1; Сг 0 5; "полирит" 5; М 0 89 о и после его нагревания до 550 С пропускают 4,1 г изопентана в токе двуокиси углерода и 3,18 л сероводорода при мольном соотношении. H S: изопентан-2. Процесс проводят в течение 1 час (15 мин предопытный период), затем продукты катализа поступают в охлажденный приемник. Получают 4,1 r жидкой смеси, содержащей (в вес. o): изопентан 7,2; тиофен 14,8; 2-метилтиофен 3,1 (т.кип. 112,5 С, tl 11,5203)

3-метилтиофен 74,9 (т.кип. 115,4 С, и о 20

1,5204). Выход суммы тиофена и алкилтиофенов 92,9о о, из них 2- и 3- метилтиофенов

78,1 А. Целевой продукт выделяют разгонкой и анализируют хроматографически с использованием эталонных соединений.

Аналогично проводят опыты с н-пентаном, изопентаном и 2-метилбутеном-2 при о

550 С и мольном соотношении Н 5: С =2.

Результаты представлены в таблице, При проведении опыта в отсутствии инертного газа (см. опыт Ne 13 в таблице) вы— ход целевого продукта значительно снижается.

52743 О

I жхх ц) (D р -9 х

О! с9 !»

I о х

1 М . !. о о

1

1 о х с

О

° 9 х х Ф о х ж в в

p CU, -8.

Ц о ! с

Ш х

I 4 о х х

Л 1» о о (D

I

>сох

I ххе с !- 1- -в. с 3

1 CQ СО

cQ с! л о

Г- O И

0) со CD

С Ф 1О -1 1-1» о гcQ o т1 т1 ч 1 с

1О CQ

CQ !

» о о

Г 1

1О Г" т-1

cQ О»

Ю сО Л

o - гаЗ о3 с!

1О 03 с!» о а о ! !

1- о

Q CD

I! <ц о,ц с, «о

C( о

И

I ъ о

Е о х

Р (D 1

1» о

Qa

О

@ о

И а с.

I Ъ

И о

Е (Q

1О U3 1О СО з — 11

И И

1-1

IQ СО! о

И

o a

E йо!„

C х ар о

cQ CQ СО

o -i o

o o

1О CQ

o o

1О о сО с4 о

03 о а и (D

o e! m

ЕХАЛО О Ъ сто,а

Зх

»» !

» х и

<р G) 1 1 1

1 1 I

I 1

1 1 а х

Ф

w о

Х о М х х

И

И ц

o o а а. о

Ц

Щ о с» о

g! О! CD 1-1 Л CD сИ О CQ CQ CD а с с! Я О! сЧ Л с О О „CQ

CD CD О с с!

O с»,1 CQ Ю Я СО

С1 сО С1 СО а) д IO В

СО 1О, » (Q CQ 1О С

O Cu CD о

cO cQ -1

cQ cQ o с „o o

Д " O CO сО О О сО CD cQ CD сО Г- С я О Щ

ы

CD

ГЯ

Г о

А и

О о

Ю о о о о

И с 3 о (Q о о

Я о

I о 1 а,о щ

H м

1:1 о

1» о а

Q3

C+

Ж

11

Й (9 о

М

cU

t»

527430 о1 1

Ж

1 (О

1ч

< ао (y ф

@вхож х х

52 (430

Формула изобретения

Составитель В. Полетаев

Редактор 3. Бородкина Техред A. Демьянова Корректор A. Гриценко

Заказ 640/23 Тираж 575 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения метилтиофенов обцей формулы

-meR„-Н, К,-СН,; „-СН„, ц, ззаимодействием углеводородов с сероводо- 10 юдом при нагревании в присутствии алюмосромок алиево го катализатора, с одержаще го>кисные добавки смесей редкоземельных

>лементов, отличающийся тем, по, с целью повышения выхода целевого 15 продукта, в качестве углеводорода используют алканы или алкены, содержащие пять атомов углерода, а в качестве добавки редкоземельных элементов — "полирит и процесс осуществляют в атмосфере инертного газа при мольном соотношении б равном 2.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве инертного газа используют двуокись углерода или азот при объемной скорости 0,3-1,6 час

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авт. св. СССР ¹ 380658, кл. С 07 1 63/00, 1971 г.

2. М. А. Ряшенцева, Ю. A. Афанасьева, Х. М. Миначев "Гетерогенный катализ в реакциях получения гетероциклических соединений", 221, Рига, 1971 (прототип).