Способ получения диметилового эфира диацетилдейтеропорфирина 1х
Союз Советских
Социалистических республик (»)514834
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 11. 02. 74 (21) 1994947/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.2
С 07 D 403/14
Гасударственный иамитет
Совета Министров СССР
ll0 делан изааретений и аткрытий (43) Опублнковано25.05.76,Бюллетень %19 yg) уДК 547.979. .733.07 (088.8) (45) Дата опубликования описання22,07.77 (72) Авторы изобретения В. Н. Лузгина, E. И. Филиппович, Нгуен Хыу Доан и P. П. Евстигнеева (71) Заявнтел" Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технопогии им. M. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА
ДИАПЕТИЛДЕЙТЕРОПОРФИРИНА ТХ
Раствор реакционной массы в педянэй уксусной кислоте,эставшийся пэспе удапе25
Изобретение касается получения порфиринов, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.
Известен способ получения диметилового эфира диацетилдейтеропэрфирина IX конден1 1 сацией 4,4 диметил 3,3 — ди- (f3 -карбометоксиэтил )-5,5- диформилдипнрролилметана с производным диацегилдипирролилметана в ледяной уксусной кислоте, содержащей бромистый водород и уксусный ан- тЕ гидрид с выходом 36,5%. Однако выход целевого продукта низкий.
Для повышения выхода согласно изобретению предлагается способ получения и диметипового эфира диацетилдейтеропэрфирина ТХ, закпючаюшийся в тэм, что. испэпт зуют 4,4 - диметип- с 3, 4 — диметип-3,4-диацетип-5-йэддипиррэпипметан. В качестве гапэидводородной кислоты используют
56%-ную йодистэводорэдную киспэту. Обычно используют большой избыток галэидводородной кислоты, например десятикратный, выход цепевого продукта при этом составляет 77% от теоретическэгэ.
1
Пример. К раствору 0,03 г 4 3-диметил-3,4- диацетил-5-йоддипироэлилметана и 0,03 г 4,4 -диметип-3,3-ди — (PJ
-карбэметэксиэтип)-5,5 дифэрмипдипиррэпипметана в 42 мп ледяной уксусной кислоты прибавпяют 1 мл уксусного ангидрида, раствор 0,231 мп 56%-ной свежеприготовпенной йодистоводэродной кислоты в 11 мп ледяной уксусной кислоты и перемешивают в токе азота 15 мин. Далее тэк азота этклкъчают и перемешивают 1 час. К реакционной массе добавляют 1 г ацетата натрия в
40 мл уксусной кислоты и аэрируют 24 час.
Выпавший осадок отделяют, промывают 1 мл ледяной уксусной кислоты и сушат.
К высушенному осадку, суспендированному в 5 мл бензола, прибавпяют при охлаждении льдом бензопьный раствор диазэметана. Бензол удаляют в вакууме, ocrt3ток растирают с метанолом, кристаплизуют из смеси хлор эфэрм — метанол. Попучают
0,032 г продукта.
514834
Составитель В. Ковтун
Редактор Т. Шаговое Техред 3. Фанта Корректор A Власенко
Заказ 1315/74 Тираж 576 Подписное
11НИИПИ Государ."твенного комитета Совета Министров СССР по папам изобретений и открытий
113035, Москг, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5
Фиги... "," . II» иг, г. Ужгород, уп, Проектная, 4 ния осадка, выливают в равное количество воды, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор промывают водой, сушат сернокислым натрием, концентрируют и наносят на копонку с окисью алюминия (7 степени активности. Элюируют смесью хлороформ — петропейный эфир {1:1). Растворитель удаляют в вакууме. Остаток растирают с горячим метанолом. Фильтруют и получают 0,006 r порфирина. Общий выход
0,038 r (77,59 ). Т. пп. 240-241 С.
Эпектронный спектр с СНС6>, il (нм) (g ° 10 ) 642 (2,83); 588 (6,1Д; ЪЪ2 (7,12)Ф 518 (13,0)3 427 (140pl). HKс ектр (см. ): 1738 (0 );
1660 (Qñî cî ® "
Найдено,%: С 69,18; Н 6,32; и 9,04.
Cóà Нзв И 06
Вычиспено,%: С 69,44; Н 6,15; И 8,99.
Формула изобретения
1. Способ получения диметкпового эфира диацетилдейтеропорфирина ХХ конденсацией 4,4- -диметил-3,3 ди-(P-карбометоксиэтил)-5,5 -диформкпдипирропилметана с производным диацетипдипирр опилметана. в ледяной уксусной кислоте в присутствии уксусного ангидрида и галоидводородной киспоты, с последующим выделением целе1О вого продукта известными приемами, о тл и ч а ю шийся тем, что, с цепью повышения выхода, в качестве производного диацеткпдипирролкпметана используют 3, 4 I
-диметип - 3,4 - диацетип-5-йоддипирропипи метан, 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве галоидводородной кислоты используют 56%-ную йодистоводо20 родную кислоту.
