Способ получения ненасыщенных сульфонов

О П И C А Н И Е (п) 4977i<9

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соауеалистическик

Республик (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл. C 07 С 147/06 (22) Заявлено 21.01-74(21) 1888665/

/1987 1Я /:эз 4

p3) Прпоритет02.02.73(32) 10.04.7:

Гасуаарстваввй ивщпат

6йййта Мииивтраа СИР в делам иаееретеиий и аткрытий (З1) 7212480 (ЗЗ) франции (5З) УДК 547.544.07 (088.8) (43) Опубликовано З0. 1>-76 Бюллетень %48 (45) Дата опубликования описания 09.11,7

Иностранцы

Пьер Шабардэс, Марк Жюлиа и Альбер Менэ (Франция) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Рон-Пуленк С. А. (франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ HEHACbflUEHHbIX СУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе ненасыщенных сульфонов общей формулы

С83 В

1 И б е,,г 1,,С СН, П4 СН СН

ВОР ВОЯ п где 3 и б;идентичные или различные и представляют собой алкил, алкиларил, арилалкил или замещенный или незамещенный арил;

Е - атом кислорода или метиленовая

9 группа; — если E является кислородом, может быть атомом водорода, углеводородным . алифатическим радикалом, линейным или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным, замешенным или незамещенным и содержащим функциональные группы, гете-, роатом, либо ароматическим радикалом; если Е является метиленовой группой, Q представляет собой галоид, неорганический 1

2 анион, радикал — М 1, где 3» ) йе.: и » являются алкилом и/или &рилом или .образуют: с атомом азота гетероцикл;

6 группу - О или - $g, в которой 8 является алкилом, арилом или ацилом.

Известен способ получения сульфонов

i îá щей . Формулы 1, СНЗ Н3 3

10 1 l

1 1 )

11 С е ВОР й,,г

: где A - арил;

Q — Н, одновалентный углеводородный радикал, взаимодействием соединения формулы

20 СЬ 3 СНЗ СНа

l l

С СН С-СН-.СН,Х

/ г

Я С С СН

l ll ,С

СН, 3 где Х - С1, В", $, с сульфоном форму

ВЗО,СК, С=СНСООЕ

СН, Полученные соединении представляют

1 интерес в качестве промежуточных соединений в синтезе различных терпеновых со единений и витаминов Е и К..

Предлагаемый способ получения соедя нений общей формулы g, заключается в том, что соединение формулы

g Úo си=с сн )-сн=сн

2 подвергают взаимодействию в присут ствии щелочного агента с соединением формулы ! Rso -cH -сШ)=е

2 и где В,, Я и Е имеют указан ные значения (формула g) с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Эту реакцию проводят в присутствии неорганического или органического щелоч ного агента, например гидроокиси или алкоголятов щелочных металлов, аминов, таких как диэтиламин, диизопропиламин, : пиридин, триэтиламин, трибутиламин, гидроокиси четвертичного аммония и т. д.

Реакция может быть проведена в придут» ствии иш в отсутствии растворителя.

Иногда растворитель выбирают таким обра зом, чтобы реакция проходила в гомогенной фазе. Таким растворителем может быть спирт, например метанол, этанол, трет-бу типовый спирт, или такой простой эфир, как этиловый, диоксан, тетрагидрофуран, или другие инертные растворители, например бензол, толуол, диметилформамид, ацетонитрил и т, д. Реакцию проводят при комнатной температуре; в случае, когда продукты реакции не меняются при нагре-„ вании, реакцию можно ускорить, работая при более высоких температурах. Если продукты реакции чувствительны к нагре- ванию, реакцию ведут при температурах ниже комнатной.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, воронкой, хоаодильниюм и вводом азота, загружают растнор 1,98г фенилсульфонилацетона в 10 мл ацетонит-. рила и 1,5 мл этиленгликоля. Заем прибавляют 0,5 г гидроокиси триме илбензиламмония (Тритон В) в 2 ма ацетонитрила. Приливают в течение 25 мин раст вор 2,1 г 1фенилсульфонил- 2метилбу769

4 тадиена в 8 мл ацетонитрила, затем нагревают в течение. нескольких часов при

70 C. После охлаждения реакционную смесь выливают в смесь 200 мл воды и

100 мл эфира, Экстрагируют декантиро ванную водную фазу 3 раза по 50 мл эфира, Объединенные эфирные слои сушат над сульфатом магния, затем упаривают в вакууме . Таким образом получают Э r и> масла, в кэтором идентифицируют и опре деляют тонкослойной хроматографией, мето. дом ЯМР и ИК спектроскопией продукт, соответствующий формуле

ЗО С6нр 80 С Н

Степень превращения 100%..:.

20 Выход 30%.: редметиэобретени я . 1 . Способ получения ненасыщенных суль фонов обшей формулы сн Б

1 1 б / Фс,,Г, С СН сн, сн сн е

I I

so a so R

Ф где В и В - идентичные или различ- ные и федбтавляют собой алкил, алкиларил, арилалкил или замешенный.или не замешенный арил; Е - втом кислорода или метиленовая группа; Q - когда

Е является: кислородом, может быть либо углеводородным алифатиченким радикалом, линейным или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным, замешенным или незамешенным, и может содержать, функ» циональную группу, гетероатом, либо ароматическим радикалом; если Е - мети- . лен, Q является галогеном, неоргани3 ческим анионом, радикалом - ф Rg ю и

9 где g g и являются алкилом и/или арилом или образуют вместе с атомом азота гетероцикл; группировкой -О к или

Я, в которой R является алкильн@м, 65

3 арильным, или ацильным радикалом, о ч л и ч а ю ш и и с я тем, что соединение

Фрму

В S0 -CH= С(СН )-CH=CH2 у подвергают взаимодействию в присутст

Составитель A. Нестеренко

Редактор Т. Никольскаи Техред Н.Ханеева Корректор . А.Галахо а, Закаэ 1064/2 Иэд. вв ®Pg тираж 548

Р ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб,, 4

Подписное

Предприятие «Патент», Москва, Г-б9, Бережков«иаб„И

49776

: вии щелочного агента с соединением форму

" ®з

6 где g, Я, 9 и Е имеют укаэан

< ные значении, с последующим выделением целевотъ продукта известным способом.