Способ получения трихлорбутенов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С»1 487054

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 16.01,74 (21) 1986178/23-4 с присоединением заявки №

Государственный комитет (32) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 31.05.76

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий . (53) УДК 547.412.722 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. Г. Карапетян, С, М. Миракян, Ю. А. Котикян, С. К. Акопян, Е. А. Сарумян и Г. Т. Мартиросян

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРБУТЕНОВ

Изобретение относится к способу получения трихлорбутенов, которые являются полупродуктами в производстве ценных органических соединений, в частности 1,2-дихлорбутадиена1,3; 2-хлорбутендиола-1,4; бутиндиола, применяемых при получении каучуков, полиэфиров, тетрагидрофурана и т. д.

Известен способ получения трихлорбутенов жидкофазным хлорированием хлоропрена при (— 10) — (— 5) С в присутствии гидрохинона в растворе хлороформа. Выход трихлорбутенов

48%

Недостатком такого способа является низкий выход целевых продуктов из-за образования значительных количеств продуктов осмоления и побочных продуктов реакции.

С целью увеличения выхода трихлорбутенов предложено в качестве органического растворителя использовать диметилформамид или четыреххлористый углерод, содержащий добавку п-донорного вещества — амида карбоновой кислоты или амина.

В качестве такой добавки можно использовать диметилформамид, Х-метилпирролидон, Х-диметилацетамид или пиридин, взятые в количестве 1 — 2, предпочтительно 1,7 — 1,9% от веса четыреххлористого углерода.

Хлорирование целесообразно вести при температуре от — 5 до 0 С.

Проведение процесса хлорирования хлоропрена в этик условиях позволяет получить трихлорбутены с выходом до 84 — 92,5%, т. е. увеличить выход целевых продуктов по срав5 нению с известным способом почти в два раза.

Пример 1, В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и барботером для . .лора, вносят 73 г дпметил10 формамида и 45,3 г xëîðîïðåíà, стабилизированного гидрохнноном, содержимое колбы охлаждают и в течение 2 час полают 36 r хлора, предварительно осушенного серной кислотой.

Температуру реакционной массы поддержива15 юг в пределах — 5 — 0 С. После прекращения подачи хлора реакционную смесь перемешивают еще 0,5 час, затем выливают ее в воду и сушат органический слой над сульфатом магния.

20 Перегонкой реакционной смеси в вакууме выделяют 11,8 г (88,8 /О) смеси нзомерных трихлорбутенов, в том числе 52,4 г 1,2,4-трпхлорбутена-2 (т. кпп. 58 — 61 С/6 мм рт. ст.) н

19,4 r 2,3,4- и 3,3,4-трихлорбутенов-1 в соот25 ношении 1: 1 (т. кип. 45 — 50 С/6 мм рт. ст.).

П р п м е р 2. Опыт проводят по примеру 1, но используют 90 г четыреххлористого углерода, 1,71 г Х-диметилацетамида и 42,5 г хлоропрена. Затем пропускают 35,9 г хлора и из

30 реакционной смеси выделяют 70,8 г (92,5% ) 487054

Количество, г

Содер>канне катализатора в четыреххлористом углероде, "„

Содержание

1,2,4-трпхлорбутена-2, Количество полученных трихлорбутенов, г

Выход трихлороутенов, хлорочетыреххлористого углерода

Катализатор хлора, r прена

64,8

38

38,5

57,6

58,3

73,8

Диметил форм амид

Пиридин

N-Метилпирролпдон

1,7

1,1

1,8

86

83

87,3

100

31,55

34,3

" Практически во всех случаях соотношение между 3,3,4- и 2,3,4-пзомерами 1:1.

Предмет изобретения

Составитель 8. Аланичев

Тсхрсд Т. Миронова

Корректор А. Степанова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1027/4 Изд. № 56 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государст»спного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ?К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сап1нога, 2 смеси изомерных трихлорбутенов, содержащей

59% 1,2,4-трихлорбутена-2. Соотношение между 2,3,4- и 3,3,4-изомерами 1: 1.

1. Способ получения трихлорбутенов жидкофазным хлорированием хлоропрена хлором в среде органического растворителя с последующим выделением целевых продуктов,известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид или четыреххлористый углерод, содержащий добавку п-доиорного вещества — амида карбоновой кислоты или амина.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, Результаты хлорирования хлоропрена в присутствии других катализаторов приведены в таблице. что используют п-донорное вещество в коли5 честве 1 — 2%, предпочтительно 1,7 — 1,9% от веса четыреххлористого углерода.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся ем, что в качестве амида карбоновой кислоты используют диметилформамид, N-диметил10 ацетамид, N-метилпирролидон.

4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве амина используют пиридин.

15 5. Способ по пп. 1 — 4, отл и ч а ю щи йс я тем, что хлорирование ведут при температуре от — 5 до 0 С.