Способ получения 6-окси-2,4-диметил1,3-бензодиоксана

» Й 07" 02

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6,1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.01.74 (21) 1989371/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 15.10.76 (5l) М. Кл. С 07d 15/08 (осударотвенный комитет

Совете Министров СССР

AG делам изооретенив и открытий (53) УДК 547.841 547. .85/86 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. П. Фокин и В. Я. Денисов (71) Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-0КСИ-2,4-ДИМЕТИЛ-1,3-БЕНЗОДИОКСАНА

Изобретение относится к новому способу получения нового соединения — б-окси-2,4-диметил-1,3-бензодиоксана, применяющегося для синтеза биологически активных веществ и красителей, Известен способ получения производных

1,3-бензодиоксанов взаимодействием производных фенола с альдегидами в кислой среде.

Предложенный способ заключается в том, что гидрохинон подвергают взаимодействию с ацетальдегидом в кислой среде, например в смеси уксусной и концентрированной соляной кислот, при 0 — 20 С. Для очистки полученного соединения используют перегонку под вакуумом или экстракцию неполярными растворителями, например петролейным эфиром, четыреххлористым углеродом. Чистый б-окси-2,4-диметил-1,3-бензодиоксан представляет собой бесцветное вязкое масло, т. кип.

143 С (3 мм рт. ст.), Строение его установлено на основании данных элементарного анализа, ИК-, ПМР-и масс-спектров.

Целевой продукт нерастворим в воде, растворим в щелочах и орга нических растворителях; под действием минеральных кислот, а также при нагревании (выше 200 С) разлагается.

Пример 1. К смеси 15 мл уксусной кислоты и 15 мл (0,27 моль) ацетальдегида при2 ливают по каплям 5 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес. 1,18) при постоянном перемешива нии реакционной смеси и при охлаждении реа кцион ной колбы льдом. Ус5 танавливают температуру реакционной смеси 2 С, вносят 11 r (0,1 моль) гидрохинона и перемешивают смесь при 2 — 5 С в течение

2 ч; затем постепенно (за 1 ч) повышают температуру смеси до 18 С и перемешивают

lo при 18 — 20 С еще 2 ч. При этом весь взятый гидрохинон переходит в раствор. Выливают образовавшийся светло-коричневый раствор в 100 мл воды, экстрагируют хлороформом (шесть раз по 50 мл), хлороформенный эк-! в стракт промывают водой, высушивают над прокаленным сульфатом магния, хлороформ отгоняют. Получают 13 г (72%) светло-коричневого масла. Перегонкой технического продукта под вакуумом получают б-окси-2,4-ди20 метил-1,3-бензодиоксан в виде бесцветного вязкого масла, т, кип. 143 С (3 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 66,60; 66,92; Н 6,92, 7,06;

М (м а сс-спектр) 180.

С1оНдОз.

25 Вычислено, %: С 666; Н 666; М 180.

УФ-спектр в гептане, Х„,„, нм (1дв):

220 (3,654); 227 (3,603); 295 (3,470) .

Пример 2. К 11 г (0,1 моль) гидрохинона в 90 мл уксусной кислоты приливают

3р 0,5 мл концентрированной соляной кислоты

480702

Составитель И. Дьяченко

Техред Т. Миронова 1(орректор Т. Добровольская

Редактор Е. Хорина

Заказ 3104 Изд. № 1679 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 (уд. вес. 1,18) и затем прикапывают за 1 ч раствор 11,2 мл (0,2 мсгль) ацетальдегида в

10 мл уксусной кислоты. Перемешивают смесь при 18 С в течение 20 ч. Образовавшийся светло-коричневый раствор разбавляют 200 мл воды, фильтруют от осадка, фильтрат экстрагируют хлороформом (пять раз по 50 мл). При упарквании досуха водного раствора получают 5,8 г непрореагировавшего гидрохинона. Хлороформенный экстракт промывают водой, высуши|вают над прокаленпым сульфатом мапния, хлороформ отгоня4 ют. Получают 5,6 г масла (66%, считая на вступивший в реакцию гидрохинон) .

Предмет изобретения

1. Способ получения 6-окси-2,4-диметил-1,3-бензодиоксана, отличающийся тем, что, гидрохинон подвергают взаимодействую с ацетальдегидом в кислой среде, например в смеси уксусной и соляной кислот, при 0 — 20 С. д 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, гидрохинон и ацетальдегид берут в молярном соопношении 1:2.