Способ получения 2-бензил-3-этоксипиридина

» 489707

Союз Советских

Социалистических,Республик

ЙЗОБРЕТЕЙ ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 3!!явлено 04.09.73 (21) 1959448/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (51) М,Кл, С 074 311 30

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР я делам изооретеннй и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15. 08.75. (53) УДК 547.823. .07 (088.8) Б!Оллетеш. № 30

Дата опубликования оппс 11!Н» 01.10.76 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БЕНЗИЛ-3-ЭТОКСИПИРИДИНА!! !ОЛ5!рное сост»о;ие!! »с

3-этокс!!пир!сдии!1, Г,1-4CH CI и XI(I

Выход, от теорет»1!ес! о! о

В!пемя, 1!

1: I:3

1:1:3 о, э

1:2:3

1:1: !

2? !! ч

Слс;!! !

1О

Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридина, которые могут найти применение в химической промышленности.

В органической химии широко применяется способ получения бснзильпых производных по ре11 кп пн Фр вдел!1-К1) я(1)тся, Одп1!ко до пасто»!цего времени считалось, что производные пирндппя не вступают в эту реакцию.

Согласно изобретению предлагаемый способ получения 2-бепзил-3-этоксипиридина заключается в том, что. 3-этоксипиридин подвергают алкилированию хлористым бензилом при повышенной температуре в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, например хлористого алюминия, с последующим выде,!IeHHei! целевого продукта известными приемами.

Сначала получя1от комплекс 3-этоксипирпдина с безводным хлористым алюминием, нагревая смесь реагентов до 140 С. К полученному комплексу прибавляют x;IopHстый бепзил и реакционную смесь выдерживают при

170 †1 С.

Выясне!но влияние соотношения реагирую щих компонентов и длительности процеоса на выход целевого продукта. Полученные эксперпмс1ггальпые да!нные приведены в таблице.

11з приведенного видно, что при увеличе пи! .времени си1гтеза с 2 до 5 ч наблюдалось умен!ьше1гие выхода продукта с 90 до 22!)о, что связано с обильным смолообразованпем.

Малый выход был получен также при использовашш изоьпка алкилирующего агента, что можно объ»спить возможностью алкилирования хлористого бензила Но фенильпому кольцу и уменьшением скорости конкурирующей реакции бепзилирования З-этоксиппридина, ТЯК I

КЯК ВЕСЬ КЯТЯЛИЗЯТОР СВЯЗЫВЯЛСЯ В КОМПЛЕКС с молекулой 3-этокспппридпня и не способен

480707

Составитель В. Ковтун

Техред Т, Миронова

Корректор А. Галахова

Редактор Е. Хорина

Заказ 3597 Изд. № 1753 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал оыл катализировать реакцию бензилирования.

Наилучший выход продукта бензилирования

3-этоксипиРидипа (90о/с) был полУчен пРи соотношении З-этоксипиридина, СвНвСН С1 и

АIСIз 1: 1: 3.

Строение полученного продукта подтверждено элементным анализом, даниными ИК.- и

УФ-спектров, определением молекулярной рефракции и встречным синтезом.

Пример В круглодонную колбу поместили 3,8 г (0,04 моля) 3-этоксипиридина и 16 г (0,12 моля) хлористого алюминия. Смесь спекали 15 агин при 140 С. После охлаждения добавили 5,06 г (0,04 моля) хлористого бензила и .нагревали при 170 — 180 С 2 ч. После окончания реакции смесь разлагали концен триро ванной соляной кислотой. Отделяли кислотный слой, подщелачивали его до рН=9, отфильтровывали осадок, Продукт реакции многократно экстрагировали из маточника и осадка хлороформом. Экстракт сушили сульфатам натрия. Pастворитель отгоняли, оста ток перегоняли. Получено 5,46 г (90 /о) 2-бензил-3-этоксипиридина с т. кип. 64 — 65 С (6 мм рт. ст.). Возвращено 0,2 r (5 /о теории) 3-этоксипиридина с т. кип. 212 — 213 С.

2-Бензил-3-этоксипиридин представляет собой светло-желтое масло; п„-",= 1,4958; г!2о = 0,9604.

Найдено, %: С 78,80, 78,79; Н 7,10, 7,11;

N 6,52, 6,50; МКо = 64,36.

C HгзйО.

Вычислено, %. С 78,82; Н 7,09; N 6,57.

МВо = 64,35.

Бумажная хроматография в системе бута нол — вода — соляная кислота 50: 14: 7, Rf = 09.

У@-спектр в растворе 0,!.í. HCI в метаноле о„„, 278, (Iga = 3,64), 254 нм (Ige = 7,20).

Пикрат имеет т, пл. 118 — 119 С (спирт).

Встре шьш синтез 2-бензил-3-этоксипиридипа осуществлен взаимодействием бензилмагпийбромида (из 2,4 г магния и 26 r хлористого бензила) и О, 8г 2-хлор-3-этоксипиридипа ia эфире.

Получено 0,31 г (28%) 2-бензил-3-этокси10 пиридина в виде бесцветного масла с т. кип.

64 — 65 С (6 мм рт. ст.); и 2" = 1,4956;

= 0,9603.

Пикрат имеет т, пл. 117 — 118 С (спирт).

Смешанная проба с пикратом продукта пря15 мого оензилирования 3-этоксипиридина депрессии температуры плавления не дала.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-бензил-3-этоксипиридина, отличагощийся тем, что 3-этоксипиридин подвергают взаимодействию с хлористым бензилом при повышенной температуре в

25 присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными прием ам и.

2. Способ по п, 1, от гичагощийся там, что

30 в качестве катализатора используют хлористый алюминий.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 140 — 180 С.

35 4. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что молярное соотношение З-этоксипиридина, хлористого бензила и хлористого алюминия равно 1:1:3.