Способ получения эпихлоргидрина ксилитана

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ " 46l923

Союз Советский

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 06.07.73 (21) 1942668/23-4 (51) М. Кл. С 070 1/18 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Опубликовано 28.02.75, Бюллетснь ¹ 8

Дата опубликования описания 15.09.75 (53) УДК 547.717 (088.8) (72) Авторы нзобрстения

С. Н. Данилов и Д. А. Шилова

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА КСИЛИТАНА

Изобретение относится к области получения хлорэпоксидпых соединений, например эпихлоргидрипа ксилитапа, на основе которых получают эпоксидные (резерциновые) смолы с молекулярным весом 650 — 1500.

Известен способ получения эпихлоргидрина ксилитана, путем многостадийного синтеза исходя из ксилитана. Ксилитан обрабатывают хлористым водородом при 105 — 108 С, полученный монохлоргидрин дегидрохлорируют щелочным агентом до 1, 4-3, 5-диангидро-Д, l-ксилита, который, в свою очередь, тозилируют, образовавшийся тозиловый эфир 1, 4 — 3, 5-диангидро-Д, 1-ксилита повторно гидрохлорируют с последующей ангидридизацией и выделением целевого продукта. Выход эпнхлоргидрина ксилитана составляет 30— — 32% в расчете на монохлоргидрин ксилитана.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Для этого образовавшийся при гидрохлорировании монохлоргидрин ксилитана подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при 60 — 70 С в присутствии пиридина, полученный при этом дихлоргидрин ксилитана дегидрохлори руют известными приема ми с последующим выделением целевого продукта, В качестве щелочного агента обычно ис2 пользуют метилат натрия или водный раствор едкого патра.

Монохлоргидрин, хлористый тионил и пиридин берут в соотношении 1:1,0,5:1,05

5 (моль) .

Выход эпихлоргидрина ксилитана составляет 48 — 50% в расчете JIB монохлоргидрин ксилитапа.

П р и м ер 1. В реакционный сосуд загрутю жают мопохлоргидрин ксилитана, полученный обработкой ксилитана хлористым водородом при 105 — 108 С, и пиридин, затем при охлахкдении льдом до 0 — 5 С постепенно прибавляют хлористый тионил. Соотношение мо15 нохлоргидрина, хлористого тионила и пиридина в молях 1:1,05:1,05. Реакцию проводят далее при 60 — 70 С в течение 35 — 40 час до прекращения газовыделения.

Выделяющийся хлористый водород и сернистый газ поглощаются водой. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют хлороформом. После отгонки хлороформа и перегонки остатка в вакууме получают дихлоргидрин ксилитана со следующими характеристиками:

Температура кипения 122 †1 С/7 мм рт. ст п " 1 5070 (12о 1 4258 MR 35 33 зю MR.„„35,99.

461923

Составитель Т. Гайворонская

Техред О. Гуменюк Корректор Л. Котова

Редактор Е. Дайч

3800 Изд. Хе П 35 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д.. /5

Заказ

МОТ, = àãîðñêèé филиал

Найдено, %. С 33,75; Н 4,49; Сl 41,61

СвН802С12.

Вычислено, %.. С 33,05; Н 4,68; Cl 41,51.

Выход 65 от теоретического.

П р им ер 2а. Раствор дихлоргидрина ксилитана в сухом хлороформе обрабатывают

12%-ным раствором метилата натрия в метаноле с 50%-ным избытком при 0 С в течение

2 час и при 20 С в течение 12 час, Затем реакционную смесь разбавляют пятикратным по объему количеством эфира и отделяют хлористый натрий фильтрацией.

Отгоняют растворитель в вакууме, остаток перегоняют.

Получают 5-хлор-5-дезокси-1, 4,-2, 3-диангидро-Д, 1-диксит (эпихлоргидрип ксилитапа) со следующими характеристиками:

Температура кип. 47/2 мм рт. ст.; и 1,4750, d o4 1,3058, MR 29,01, MR,„„, 29,13.

Найдено, %. С 44,77; Н 5,38, С вЂ” 26,22; эп. гр. 30,21 С5Н7О Сl.

Вычислено, %. С 44,32; Н 5,25; С 26,35; эп. гр. 31,22.

Выход 60 — 65 /о.

Пример 2б. В 10%-HbIH раствор дихлоргидрина ксилитана в этиловом спирте при

3 — 5 С постепенно вводят 30% -ный раствор едкого патра или 10%-ный спиртовый раствор едкого натра при соотношении дихлоргидрина и щелочи в молях 1:1,05.

Выдерживают реакционную смесь 45 мин, затем после отгонки в вакууме спирта и основного количества воды добавляют эфир.

Осадок хлористого натрия отделяют фильтрацией. Эпихлоргидрип ксилитана выделяют перегонкой.

Выход продуктов 75 — 78%.

I0 Предмет изобретения

1. Способ получения эпихлоргидрина ксилитапа путем гидрохлорирования ксилитана с последующим применением дегидрохлори15 рования щелочным агентом и выделения целевого продукта известными приемами, отличагощийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, образовавшийся при гидрохлорировании

20 монохлоргидрин ксилитана подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при 60— — 70 С в присутствии пиридина и полученный при этом дихлоргидрин ксилитана дегидрохлорируют известными приемами.

2. Способ по п. 1, отлачаюш,айся тем, что в качестве щелочного агента используют метилат натрия или водный раствор едкого натра.

3. Способ по п. 1, отлича ош,ийся тем, что

30 монохлоргидрин ксилитапа, хлористый тиопил и пиридин берут в соотношении

1:1,05:1,05 (моль).