Способ получения 0,0-диалкил-5-р-бромэтилдитиофосфатов
Йе (-, 1
О П И С Х Й "и-е
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Загиснмое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 28.07.72 (21) 1815991/23-4 с присоединением заявки {е— (32) Приоритет—
Опубликовано l5.04.74. Бюллетень Л 14 ф
) (5!) Ч.Кл. С 07f 9/16
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) Дата опубликования описания 07.03.75 (72) Авторы изоорстешгя
Н. И. Землянский и Я. И. Мельник
Львовский государственный университет им. И. Франко (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
О,О-ДИАЛ КИЛ-S- 1-БРОМЭТИЛДИТИОФОСФАТОВ
Изобретение относится к области т|олучсния эфиров дитиофоофо рной кислоты, а именно к способу получения .новых 0,0-диалкил-Я+ бромэтилдитиофосфатов общей формулы (RO) 2РЗСНеСНеВг, »
S где К вЂ” алкил.
Эти соединения могут быть использованы как полупродукты в синтезе потенциально,полезных фосфорорганических соединений.
С пособ отолучения 0,0-дналкил-З+бромэтилдитиофссфатов указанной общей формулы основан на известной реакции бромирования c!l!IpTOIB трехбромпстым фосфором, которую ранее для синтсза указанного выше классВ соединений не применяли.
По,предлагаемому способу 0,0-дналкил-S1з-оксиэтилдитиофосфаты подвергают взаимодействию с трежб{ромистым фосфором в среде инар"пното растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс следует проводить при 4 С.
В качестве растворителя лучопе использовать нетролейный эфир. Выходы целевых продуктов составляют 74 — 78%.
П.р и м е р 1. Получение 0,0-дпэтил-S-8бр омэтилдитиоф осф ат а.
К 23,0 г (0,1 иго.гя) 0,0-диэтил-Я+сксиэтнлдитиофссфата в 30 мл петролейното эфнра цри перемешиванип и охлажденп:; ледяной водой до 4 С прибавляют 9 г (0,033 оголя) трехбромпстого фосфора з 10 лл петролейн .I 0 эфира на zpGTHil H1!1I 2 loc. Д IH окончания реакции смесь нагревают до 60 С в течение
2 час. Реакцио.иную смесь сбрабатызают
5%-нызг раствором едкого патра, промызают водой и высушивают над хлористым кальцием. тс После удаления растворителя вещество перегоняют обри 70 С (2 10 з льн рт. ст.). Получают 21,4 г (74%); и» о 1,5418 (для сырог ., неперегнанного продукта и» о 1,5424); с1 -"
1,4132 МК» найдено 65,27; вычислено 65,08.
15 Найдено, %. P 10,42, 10.30; S 21,64, 21,78;
Br 26,92, 27,14.
СоНыВгОоР5г.
Вычпслено, %: Р 10,56; S 21.87: Вг 27,25, {Пример 2. Получение 0,0-ди:.".спропнл20 S-p-бромэтилдитисфссфата.
К 25,8 г (0,1 ло.1я) 0,0-дипзспропил-S-{- окснэтилдитисфосфата в 30 .ил гетролейнсгс эфира при перемешивании охлаждении ледяной водой до 4 С прибавляют 9 г {0.033 лс.гя) трехбромистого фосфора в 10 льг петролейного эфира на протяжении 2 час. Для окончания реакции смесь:нагревают до 60 С з течение 2 час, Реакцпочную смесь обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра, .пр мывают водой и высушивают над хлористыз:
423802 (RO) qPSCHqCHqBr, н
Предмет изобретения
Составитель И. Обручникова
Текрсд Е. Борисова
Корректор Е. Рогаилина
Редактор Л. Емельянова
Заказ 3671/8 Изд. A > 1513 Тираж 508 Подписное
Ц1-!ИИПР! Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раугиская наб., д. 4/5
Обл. тип, Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли кальцием. После удале!н!!я растворителя вещест!во пе!регоняют при 75 С (2 10-а мм рт. ст.). Получают 25,0 г (78%); пи о 1.5226 (для сырого, не!перегнанного продукта пи" 1.5238)
d," ),3121; МКи найде1но 74,74; вычислено
74,38.
Найдено, %: Р 9,41, 9,48; S 19,84, 19,98; Вг
24,63, 24,48.
CsHisBrOqPSq.
Вычислено, %: P 9,64; S 19,96: Вг 24,87.
1, Способ получения 0,0-диалкил-S-P-бромэтнлдитнофосфатов общей формулы:
5 где R — алкил, отлича>ощийся тем, что О,Одиалкил-S-P-оксиэтилдитиофосфаты подве!ртают взаимодействгно с трехбромистым фосфором в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта из1О вестными приемами.
2. С!пособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят inри 4 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя !с пользуют летролей15 ный эфир.
