Способ получения хинолил-4-тиолов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советсмик
Социалистических
Республик (11) 445663
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свид-ва (51} М. Кл. ,С 07(f 33/62 (22) Заявлено 26.06.72 (21) 1802135/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32 ) Приоритет
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (63) УДК 547.831.7 (088.8) Опубликовано 5.10 74 Бюллетень №37, Дата опубликования описания 17 О6.75 (72) Авторы изобретения
Л. А. Калуцкий, ll. В, Мачигина и Г. Н. Шибанов
\» (71) Заявитель Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ 11ОЛУЧЕНИЯ ХИНОЛИЛ-4-ТИОЛОВ
)б
Найдено, %: С 40,74; Н 1,41; 8 5, 10;
Сl 40,34; Я 12,20.
С1398 ! Вычислено, %. С 40,83; Н 1,51; $5,29;
С1 40,26; Я12,09. где Х вЂ” водород или нитрогруппа, заключа . ется в том, что 4,5,7,8 тетрахлоР- или б-нитро-4,5,7,8-тетрахлорхинолины обраба тывают гидросульфидом или сульфидом нат- 25
Изобретение относится к способу получения хинолил-4-тиолов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.
Известен способ получения аналогичных соединений при взаимодействии 4-хлорхинос лина с гидросульфидом натрия в среде эти, лового спирта в запаянном сосуде при 150160оС.
Предлагаемый способ получения хинолил- )о . -4-тиолов общей формулы
2 рия в среде органического растворителя, например метилового спирта, преимущест.венно при (-7) - (80) С.
Пример 1. В кипяшую суспензию
30 г (О, 112 r-моль) 4,5,7,8-тетрахлорхинолина в 500 мл метилового спирта вводят раствор гидросульфида натрия из 6,7 r (0,168 г-моль) гидроокиси натрия в 129 м, метилового спирта, кипятят 9 час, прибавляют 1,5 r(0,,037 г-моль) гидроокиси натрия и в кипящую массу барботируют сероводород до полного растворения 4,5,7,8тетрахлорхинолина (1 час). Смесь охлаждают,до г 20 С, выливают в 2 л воды, о подкисляют водный раствор до рН 4, огфильтровывают осадок, промывают его водой до рН 7, сушат и получают 29,6 r (100% ) 5,7,8-трихлорхинолил-4-тиола, т. пл. 227-228 С.
445663
Составитель > Кукова
paHaamoaa Корректор Л.Брахнина
Заказ g 354 Изд. И И1
Тираж
Подиисиое
Ц!!!!!!!!! ! осударствеииого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, i!3035, Раушская иаб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24
Э 4
П и м е 2 К приготовленному раст 19 5 r (98,4%) 5 7,8 трихлорхинолил 4 вору, r
1,4 r (0,025 r-моль) гидросульфида;тиола, т, л. 22 ки т. пл. 22 ( натрия (из 1,0 r (.„025 г-моль) гидро-, ного переосаждеиия и сушки т. пл. 2 (OC окиси натрия) в 300 мл метилового спир- l228 и (-5) — 5 C п и- о Найдено, %: С 40,97; Н 1,48; М 5,35; !
4,5,7,8- етрахлорхинолина перемешивают; Вычислено,:,; Н 1,5
Э
0 6. 12 09, 1,5 час при (-5) - 5оС и выдерживают С1 40,26; Я
15,5 час, Смесь фильтруют, выливаютфиль в« рат на 500r льда, отфильтровывают осадок» 30! Предмет изобретения
: промывают его ледяной водой до рН 7, сушат и получают, г, о
4,0 (64 7! ) 6-нитро- 1. Способ получены хинолил-4-тиолов -5,7,8-трихлорхинолил-4-тиола, т. пл. общ фор у об ей фо мулы
215 217оС. - С1 SH
Найдено, %: С 34,85; Н 0,84; К 9,25;
И
С1 34,38; . 810,04. Х
С Н С1 Щ О $
Вычислено, %: С 34,89; H 0,96; J4 9,04;, Q г
С1 34,41; Я 10,34, П р и м е..р, 3. Смесь, з0 г (0,075 Ci г»моль) 4 5,7,8-тетрахлорхинолина и 27 r где X - водород или нитрогруппа, о т л и
I (0,112 г-моль) нонагидрата сульфида нат- ч.а ю шийся тем, что 4,5,7т8-тетрария в 80 мл этиленгликоля нагревают при хлор- или 6-нитро-4,5,7,8-тетрахлорхиноперемешивании и 75-80 С до полного раст- ослины обрабатывают гидросульфидом или ворения 4,5,7,8-тетрахлорхинолина (1 сульфидом натрия в среде органического час), охлаждают, выливают в
), выливают в О 5 л воды . растворителя, например метилового спирта.
Ф подкисляют разбавленной соляной кислотой, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й(1:1) Н 6 о деляют осадок промыва- с я тем, что процесс проводят при (-7)дор, т
I о ют его водой до рН 7, сушат и получают 3л (80) С,
