Способ получения 1,3-диоксаниевых солей

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сои!иалистических

Республик (11) 4456 57 э (б1) Зависимое от авт.сви д-ва (22) Заявлено 11.01.73 (21) 1873339/23-4 (61) М. Кл. С07т 15/04 с присоединением заявки №вЂ” (32)Приоритет

Государствеииый комитет

C0BBT& Мииистров СССР

llB делан иэебретеиий и открытий (53) lLK 547.841

Опубликовано 05.10.74 Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 17.06.75 (72) Авторы изобретения В. Г. Кульневич, 3. И. Зелекман, Т. П. Косулина и Г. Н. Иорофеенко

Краснодарский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСАНИЕВЫХ

СОЛЕЙ

Изобретение относится к способу полу- 1 чения 1,3-диоксаниевых солей общей формулы

10 где Я - атом водорода, алкил или гало1 идалкил;

Я вЂ” ацетил или ацетилоксиалкил;

) -- анион минеральной кислоты, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, oY+ 0 Xсн, Способы получения 1,3-диоксаниевых солей не известны.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы

Hg CH — ОН

С ! а сн;оц где 8 . ик:еет вышеуказанные значения; р — оксигруппа или оксиалкил, 20 подвергают взаимодействик с ацетангидридом в присутствии минеральной кислоты, например хлорной, при нат ревании и целевой продукт выделяют при пониженной температуре.

25 Взаимодействие протекает по схеме:

445657

+, CH ао

В качестве исходных соединений исполь- О зуют многоатомные спирты, например глицерин, триметилолпропан,, монохлоргид— рин пентаэритрита.

0иклизацию осуществляют при действии ацилкатиона CH CO, который образуется из уксусного ангидрида в присутствии хлорной кислоты; кроме того, в процессе обработки ацилирующей смесью ацильный заместитель вводится в боковую цепь.

Реакцию предпочтительно проводят при о

60 С, а выделение целевого кристалличе- ского продукта — при температуре от 0 до -5 С.

Диоксаниевые соли по предлагаемому способу получают при добавлении к охлажденной смеси спирта (триола) с избытком уксусного ангидрида эквимолекулярного количества 70%-ной хлорной кислоты. Пос.ле нагревания в течение 30 мин реакцион-, ( ной смеси на водяной бане при 60оС и последующего охлаждения до комнатной температуры добавляют эфир до выделения маслообразного продукта. Из образующегося масла после трехкратного переосаждения эфиром и ацетоном при темпе45 ратуре от 0 до -5оС выделяют кристаллическую conb 1,3-диоксания. Перекристаллизовывают соль из ледяной уксусной кислоты. Выход 30-40%.

Полученные соли идентифицируют по эле50 ментарному анализу, температуре плавле ния, УФ- и ИК-спектрам. ного ангидрида добавляют по каплям 3 мл (0,03 моль) 70%-ной хлорной кислоты.

Реакционную смесь выдерживают 30 мин на водяной бане (РО С), разбавляют эфи ром и выделившееся масло очищают неоднократным растворением в ацетоне с последующим осаждением эфиром. Из эфирного раствора в смеси с уксусным апгидридом на холоду при температуре от 0 до

--5оС выпадают светлые кристаллы перхло, рата, т. пл. 250 С. Выход 40%.

Найдено, %: С 39,65; Н 5,70;

С1 12,01.

С10Н1706С1.

Вычислено, %: С 39,60; Н 5,66;

С1 11,81, Аналогично получают:

Перхлорат 2-метил-5-ацетилокси-1,3-диоксания из глицерина; выход 38%, т. пл.

230оС, Найдено, %: С 32,07; Н 4,28;

Cl 14,00.

С Н 0 Сl.

7 11 8

Вычислено, %: С 32,48; ff 4,25;

С1 13,73.

Перхлорат 2-метил 5-хлорметил-5-ацетилоксиметил-1,3-диоксания из монохлоргидрина пентаэритрита; выход 32% т. пл 285 С.

Н айдено, % С 33 23 Н 4 28

Сl 22,82.

C Н 0 Cl.

9 14 6

Вычислено, %: С 33,64; Н 4,23;

Cl 22,11.

Пример. Перхлорат 2-метил-5чтил-5-ацетилоксиметил-1,3-диоксания.

К охлажденной сл еси 4,02 г (0,03 люль) триметилолпропана и 30 мл уксус3 (щ, gp},О+ НаО,СН, СО С1О +СН, СООТГ

gg — ОН + (Я QQ (1 Я 1i,, QHg О (r CHg

2 g

С

+A>2 — ОД -Н61О H 2 Б2- Он

445657

81—

Составитель @Караханов редактор 3.Горбунова Техред И.Карандащова корректор Т.Добровольская

Заказ

Изд. М К

Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Предмет изобретении

Способ получении 1,3-диоксаниевых солей общей формулы атом водорода, алкил или галоидалкил; ацетид или ацетилоксиалкил; анион минеральной кислоты, о т л и ч а ю щ и и с и тем, что соедине ние обшей формулы

К, СН -ОН

С

СН -ОН

3 2

О где R имеет вышеуказанные значения;

Ц вЂ” оксигруппа или оксиалкил, подвергают взаимодействию с ацетангид ридом в присутствии минеральной кислоты

15 при нагревании и целевой продукт выделяют, при пониженной температуре.