Способ получения 2-(3-метил-3-глицидоксибутин-1-ил)-2,3- дигидропирана

О П И С A Н И Е („ 445ь55

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соввтских

Социалистических

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

У (61) Зависимое от авт. свид-ва (51) М. Кл. С 074 7/10 (22) Заявлено25.02.72 (21) 1753766/

/1886528/23 4 с присоединением заявки №вЂ” (32) ПриоритетОпубликовано 05.10.74 Бюллетень Ие 37 (53) УЙК -547.811 (088.H) Дата опубликования описания 17 О6 75 (72) Авторы изобретения М. M. Гусейнов, И. М. Ахмедов и М. Г. Велиев

ВПТБ (ьлц q о.ю,тгр р (71) Заявитель Сумгаитский филиал ордена Т1зудового Красного Знамени института нефтехимических процессов АН Азербайджанской CCP (64) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(3-МЕТИЛ-3-ГЛИ11ИДОКСИБУТИН-1-ИЛ)-2,3-ДИГИДРОПИРАНА

Изобретение относится к способу получения нового соединения — 2-(3-метил-3- глицидоксибутин-1-ил)-2,3-дигидропирана, . обладающего физиологически активным дей- ствием.

Предлагаемый способ, основанный на по-. лучении дит . дропиранов реакцией диеновой

Реакция протекает по следующей схеме:

Н2

+ сн-c= ñ — с-om; — сн /

СН 0

CH

С= С вЂ” С вЂ” ОСН; СН- СН2

1 Q)б сН, а

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам нзооретеннй и открытий конденсации, заключается в том, что 5-метил-5-глицидоксигексен-1-ин-3 подвергают взаимоднйствию с акролеином при нагревании в среде растворителя.

Валентному колебанию С- H у непредель ной циклической свизи соответствует по1лоса поглощении со средней интенсивно— стью цри 3100 см-1, б Встречный синтез 2- (3-метил--3-гли цидокси-1-бутинил)-2,3-дигидропирана

Пример. Смесь 8,3 r 5 метил-5-глицидоксигексен-1-ина-З, 2,8 r акролеина и 10 мЛ толуола в присутствии 0,1 г гидрохинона нагревают 6 час s запаянных ампулах при 180-185оС. После отгонки

1 r непрореагировавшего акролеина и 9 мл (,:соединение 1).

К 6,64 r 2-(3-метил-3-гидрокси-1бутинил)-2,3-дигидропирана в 50 мл абсо

lO лютного эфира при перемешивании и охлаж толуола остаток разгоняют в вакууме и выделяют следующие фракции: первая - 0,6 г димера акролеина - 2-формил-2,3-дигидро пирана, т. кип. 40 41 С/20 мм рт ст., В ИК-спектре соединении 1 пронвлнютси полосы поглощения в области 1638 см 1, которые относится к колебаниям свизи

Н, .«Н С = С, . Полосу поглощения при 830, -1

12,37 см можно отнести к свизим б 1

С -С эпоксигруппы. В спектре также обнаружено поглощение с небольшой инте

-1 сивностью при 2240 см, относищееси свизи - Сф - в центральном положении..

CHg

С =- С- С вЂ” ОСН,— СН вЂ” ("-.Н

40 о т л и ч а ю ш и и с и тем, что 5-метил-5-гдицидэксигексен-1-ин-3 подвергают взаимодейегвию с акролеином при нагрева4б нии в среде растворителя.

4. !

Составитель P.Êàðàõàíîâ

Pea«mp 3. lо бунова Текред И.Карандашова Корректор Г.Дабровольсхаи

Заказ g 34 6

Изд. Щ И Тираж 506 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1!3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24

20 20 90 пении (5-10 С) постепенно прибавляют

4 r порошкообразного едкого кали и- 3,7 г

4,42 г исходного 5-метил-5-глицидокси- эпихлоргидрина. Реакционную смесь прогексен-1-ина-3, т. кип. 59-63оС/1,5 мм должают перемешивать при 30-40 С в те20 р 20 96 p N чение 8 час. После выдержки в течение

4 ночи к продукту реакции добавляют 60 мл третьи - 3,4 r (30,6%) 2»(3-метил-3- сухого эфира и отделяют осадок. Отогнав

-глицидокси-1-бутинил)-2,3-дигидропирана, эфир вакуумной разгонкой, выделяют 2, 2 г (соединение 1), т. кип. 119-120oÑ/1,5 (25%) соединения 1, т ип. 3.19,5-120оС

20 20 Ю /1,5 мм рт. ст... и 1,4838, 1,0375, Физико-химические константы, 1,0370, св0,70 (растворитель - бен. 1 элементарный анализ и ИК-спектры.соеди» зол: эфир-4:1, адсорбеыт А1 О П степени

2 3 ненни 1, полученного разными способами, активности по Брокману, проявитель - йод). идентичны Найдено, Ъ: С 70,10; 70,16; Н 8,17, 8,0É МКп- 61,24. Мол. вес 220; f20,8

13 18 3

Вычислено,%:С7024;Н810,МЯ ; Предмет изобретения

61,29, Мол. вес 222, 3в, Остаток в количестве 1 г (смолообразны .. Способ получении 2-(3-метил-3 глицидпродукт коричневого цвета, хорошо раство- 1 . Оксибутин-1«ил)-2,3-дигидропирана форI римый в ацетоне, плохо - в Рензола и эфи- мулы ре) представлиет собой полимер исходного глиццдового эфира. зб