Способ получения 1-арил-5-арилиденформазанб1~~
О П И С А Н И Е (п1 436050
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскии
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.07.72 (21) 1807005/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 25.12.74 (51) М. Кл. С 07с 107/04
С 07с 109/10
Государственный комитет
Саввта Министров СССР па делам иаааретений и открытий (53) УДК 547.556.99 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Б. И. Бузыкин, Г. Д, Лежнина и Ю. П. Китаев
Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова
ВПТБ
А33 3,1ИРЛ3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ-5-АРИЛИДЕНФОРМАЗАН
Изобретение относится к области получения новых азотосодержащих соединений в частности, к способу получения 1-арил-5-арилиденформазанов, которые могут быть широко использованы в химической промышленности, а также в качестве биологически активных веществ.
Известен способ получения 1-арил-5-гетерилиденформазана, гетероциклический заместитель которого содержит в а-положении иминный атом азота. Этот способ состоит в обработке 1-арил-5- (а-азагетерил) формазана иодистым метилом в щелочной среде.
Однако полученный по известному способу формазан обладает невысокой биологической активностью и вследствие этого находит ограниченное применение.
По предлагаемому способу можно получить новые производные формазана, в частности
1-арил-5-арилиденформазаны.
Способ состоит в том, что 2-арилиден-4арилгидразидин окисляют окисью металла, в частности желтой окисью ртути, в среде апротонного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Предлагаемый способ на основе доступного сырья позволяет получать с выходом 80 — 90% новый класс азотсодержащих соединений 1арил-5-арилиденформазаны, обладающие повышенной биологической активностью по сравнению с известным, аналогичным.
Кроме того, предложенный способ расширяет ассортимент биологически активных 1,5диарилформазанов.
Пример 1. Получение 1- (4-нитрофенил)5-бензилиден-3-фенилформазана. К взвеси
1,5 r (0,004 моля) 2-бензилиден-4- (4-нитрофенил) бензгидразидина в 700 мл сухого бензола добавляют 5 г (0,023 моля) желтой окиси ртути и перемешивают при комнатной темпера1О туре 5 — 7 час. Бензол удавляют в вакууме, и получают ярко красный осадок с т. пл. 103—
107 С (выход 90% ), после перекристаллизации которого из гексана получают 1-(4-нитрофенил) -5-бензилиден-3-фенилформазан с т. пл.
15 125 — 127 С (70%).
Найдено, %; С 67,01; Н 4,19; N 19,99.
С20Н15Х502.
Вычислено, %: С 67,22; Н 4,20; N 19,6.
2р УФ-спектр (этанол): а, 210, 273, 378, 508 нм.
В ИК-спектре отсутствуют полосы валентных колебаний МН. ПМР-спектр имеет мультиплет при 7,3 — 8,3 м. д. (Отсутствие полосы в обла25 сти 4 — 6 м.д., характерный для — С вЂ” Н груп/ пы гетерокольца свидетельствует о линейном строении формазанового фрагмента).
Аналогичным образом синтезуют 1- (4-нитрофенил) -5-бензилиден-3 - метилформазан с
ЗО выходом = 60% и т. пл. 139 — 141 C (из гексана). Выход сырца составляет = 80% с т. пл.
122 †1 С.
Найдено, /о.. С 60,95; Н 4,65; N 23,81;
С зН зКзОз.
Вычислено, оД . С 61,02; Н 4,40; N 23,73.
Уф-спектр (этанол): сг,.; 210, 246, 344, 473 нм. В ИК-спектре полосы поглощения NH отсутствуют. ПМР имеет синглет 2,43 м. д. (о-СНз) и мультиплет при 7,6 — 8,8 м.д. (аро-! магические протоны и — N=C — Н протон), 436050
Предмет изобретения
Способ получения 1-арил-5-арилиденформазанов, отличающи йся тем, что 2-арилиден-4-арилгидразидин подвергают окислению окисью металла, в частности желтой окисью ртути, в среде апротонного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известными
10 приемами.
Составитель Т. Калинина
Редактор Л. Емельянова Техред Г. Васильева Корректор А. Васильева
Заказ 3312/3 Изд. Мз 1826 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
