Способ получения 1,5-дибензазолил-з-алкилформазлнов
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
l99 900
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27. 1, 1966 (№ 1051327/23-4) Кл. 12р, 10 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 29.Ъ 11.1967. Бюллетень № 16
МПК С 076
УД К 547.849.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совета Министров
СССР
Дата опубликования описания 12.1Х.1967
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1,5-ДИ БЕНЗАЗОЛ ИЛ-3-АЛ КИЛФО РМАЗАНОВ
Известен способ получения 1,5-дибензазолил-3-алкил-формазанов реакцией самопроизвольного окисления 1-алкил-2-гидразинобензимидазола в растворах первичных спиртов.
Выход целевого продукта 20 — 55% от теории.
С целью повышения выхода целевого продукта и ускорения реакции, предложен способ получения 1,5-дибензазолил-З-алкилформазанов, заключающийся в том, что смесь
1-алкил-2-гидразинобензимидазола с эквимолекулярным количеством его гидразона и алифатическим альдегидом, например ацетальдегидом, растворяют в этиловом спирте или диоксане в присутствии катализатора — ацетата натрия. Выход целевого продукта 40 — 95% от теории.
Пример 1. Получение 1,5-ди-(1 бензилбензимидазолил-2 ) -3-метилформазана (С;,<Нз-„Nз .
° 2НзО).
7,3 г (0,03 моль) 1-бензил-2-гидразинобензимидазола и 8 г (0,003 моль) гидразона
1-бензил-2-гидразинобензимидазола с ацетальдегидом растворяют в 250 лтл этилового спирта, нагревают до 50 — 60 С и добавляют раствор 1 г ацетона натрия в 5 лхл воды. Расгвор фильтруют и оставляют при комнатной температуре в колбе при доступе воздуха.
Раствор постепенно становится глубоко-фиолетовым. Через 1 — 2 дня выделяются блестящие фиолетовые иглы формазана (пропускание кислорода не ускоряет процесс самоокисления). Через 4 — 5 дней отфильтровывают основное количество красителя. Всего выделяют 15 — 15,2 г (94 — 95,o ) продукта. При проведении реакции в диоксане выход 84 /, Пример 2. Получение 1,5-ди- (1-этилбензимидазолил-2 ) -З-метилформазана.
8,8 г (0,005 лоло) 1-этил-2-гидразинобензимидазола и 10,1 г (0,05 моль) и 1-этилбензим дазолил-2-гидразона с ацетальдегидом раст10 воряют в 100»гл этилового спирта и прибавляют раствор 1 г ацетата натрия в 10 мл воды.
Раствор оставляют на воздухе на 10 — 12 дней.
Из тсмно-фиолетового раствора медленно кристаллизуется формазан. Этот формазан хорошо растворим в спирте, поэтому для лучшей кристаллизации иногда прибавляют 25 — 30 мл воды. Выделяют 7 — 7,5 г вещества (40 — 45%).
Т. пл. 150 — 155 С.
Пример 3. Получение 1,5-дибензимидазолил-3-метилформазана (С оН 4Ха ° 2Н О).
7,4 г (0,05 моль) 2-гидразинобензимидазола и 8,7 г (0,05 моль) его гидразона с ацетальдегидом растворяют в 250 л л спирта и добавляют раствор 2 г ацетата натрия в 20 мл воды. Раствор оставляют стоять на воздухе на
10 — 12 дней. Получают формазан в виде красных игл. Выход 15 — 15,5 г (84 — 88% ) . Т. пл.
207 — 208 С.
Пример 4. Получение 1,5-дибензтиазолил30 форм азана (С16Н12Хо$з) .
3,3 г (0,2 моль) 2-гидразинобензтиазола и
199900
Предмет изобретения
Составитель Н. Филиппова
Текред Л. Я. Бриккер
Редакгор Л. Ушакова
Корректоры: Т. Д. Чунаева и А, А. Король
Заказ 29!2т4 Тираж 535 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3,82 г (0,2 мо гь) бензтиазолилгидразона с ацетальдегидом растворяют в 250 л!л этилового спирта при 50 — 60 С. Раствор фильтруют и прибавляют к нему раствор 2 г ацетата натрия в 6 лл спирта. Раствор постепенно становился глубоко-синим и из него выделяют темно-коричневый кристаллический осадок. Через
6 — 7 дней отфильтровывают 4,8 г вещества (70%), т. пл. 213 — 215 С.
Найдено, %. С 54,55; Н 3,72; N 23,32;
$17,58.
c16H i.,NOS2
Вычислено, %. С 54,52; Н 3,43; N 23,84;
S 18,19.
Способ получения 1,5-дибензазолил-3-алкилформазанов путем самопроизвольного окисления 1-алкил-2-гидразипобензимидазола в органическом растворителе, отличающийся тсм, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окислению подвергают смесь 1-алкил-2-гидразинобензимидазола с эквимолекулярным количеством его гидразона и алифатического альдегида, например ацетальдегида, в этиловом спирте или диоксане и процесс ведут с добавкой катализатора — ацетата натрия.
