Способ получения амидразонов а,р-ненасыщенных кислот

: .c опНСАННЕ

ИЗОБРЕТЕНия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

327I83

Союз Соеетскив

Социалистическик

Респуолик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.111.1970 (№ 1419272 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 20.III.1972

Кл. С 07с 109, 18

Комитет по делам иаобретениЯ и открытиЯ, при Спеете Министров

СССВ

УДК 547.582.6(088.8) Авторы изобретения

Г. С. Гольдин, A. Н. Кольцова и М. В. Максакова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АМИДРАЗОНОВ а, -Н ЕНАСЪ|ЩЕН Н Ъ|Х КИ СЛОТ

Изобретение относится к области получения амидразонов ненасыщенных кислот, которые могут использоваться в качестве физиологически активных веществ, а также для синтеза новых производных амидразонов.

Амидразоны а,р-ненасыщенных кислот в литературе не описаны. Известен способ получения амидразонов насыщенных кар боновых кислот, основанный на взаимодействии иминоэфиров карбоновых кислот с N,N -диалкилгидразином при комнатной температуре или при небольшом нагревании.

При этом иминоэфир насыщенной карбоновой кислоты получают из нитрилов насыщенных карбоновых кислот, спирта и сухого хлористого водорода.

Попытка получения амидразонов ст,P-ненасыщенных кислот известным способом из акр илонитрила не привела к положительному результату, так как в процессе получения хлоргидрата иминоэфира, из которого затем получают соответствующий иминоэфир, хлористый водород становится по месту двойной связи С=С. .С целью получения амидразонов а,р-ненасыщенных кислот предлагается способ получения этих соединений, основанный на взаимодействии иминоэфира р-диалкиламинопропионовой кислоты с N,N -диалкилгидразином при температуре 40 — 90 С, предпочтительно

80 С. Образующийся при этом амидразон р-диалкиламинопропионовой кислоты неустойчив, разлагается при нагревании с образованием целевого продукта — акриламидразона.

5 Состав диалкиламидразонов а,Р-ненасыщенных кислот и их строение подтверждены данными элементарного анализа, молекулярного веса и ИК-спектров.

П р и и е р 1. В двухгорлую колбу, снабжен10 ную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной твердым едким кали, помещают 10,73 г (0,0625 г моль) иминоэтилового эфира Р-диэтила ми поп ропионовой кислоты и 4,75 г

15 (0,0625 г. моль) N,N -диметилгидр азина.

Смесь нагревают при температуре 80 С в течение 15 час. Затем реакционную массу перегоняют при температуре 80 — 100 С и остаточном давлении 45 лт,и рт. ст, (прибор для ва20 куумной разгонки снабжен специальной ловушкой для конденсирования кристаллов).

Кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфира (фракция 40 — 70 С). Получают 5,5 г чистого диметилакриламидразона.

25 Выход 78%. Температура плавления 112—

113 С.

Найдено, %: С 53,27; Н 9,60; N 37,63.

Вычислено, %: С 53,09; Н 9,74; N 37,17.

Содержание активного водорода: наидено

30 1,62%, вычислено 1,77%.

327183

Составитель 3. Комова

Тскред Е. Борисова

Редактор Е. Хорина

Корректс р И. Шматова

Заказ 538718 Изд. Хо 157 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио аслам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1з

Москва, Ж-85, Раушскаи наб., д, 475

Типографии, пр. Сапунова, "

П р и м ер 2. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с xлоркальциевой трубкой, ной твердым едким кали, помещают 5,2 г (0,036 г лоль) иминоэтилового эфира Р-диметцламинопропионовой кислоты и 2,17 г (0,036 г.моль) N,N -диметилгидразина. Смесь нагревают при температуре 80 С в течение

15 час, после чего реакционную массу подвергают перегонке при температуре 80 — 100 С и остаточном давлении 45 мм рт. ст. Получают белые кристаллы диметилакриламидразона.

Перекристаллизовывают из петролейного эфираа. Температура плавления 112 — 113 С.

Найдено, /о. С 53,79; Н 9,92; N 37,51.

Вычислено, /о. С 53,09; Н 9,74; N 37,17.

Пример 3. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной твердым едким кали, помещают 10,79 г (0,0628 г моль) иминобутилового эфира р-диметиламинопропионовой кислоты и 3,78 г (0,0628 г.моль) N,N äèìåòèëãèäðазина.

Смесь нагревают при температуре 80 С в течение 15 час. После разгонки в вакууме и перекристаллизации получают белые кристаллы диметилакриламидразона. Температура плавления 112 — 113 С.

П р и ме р 4. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают

7,46 г (0,0373 г.лоль) иминобутилового эфира 1з-диэтиламинопропионовой кислоты и

2,24 г (0,0373 г лоль) N,N -диметилгидрази5 на, После нагревания реакционной смеси при температуре 80 С в течение 15 час и разгонки в вакууме получают белые кристаллы диметилакриламидразона. После перекристаллизации получают 1,2 г продукта, выход 28 /о.

10 Температура плавления 112 — 113 С. Молекулярный вес: найдено 117, вычислено 113.

Предмет изобретения

1. Способ получения амидразонов а,Р-нена15 сыщенных кислот, например диметилакриламидразона, общей формулы

1 Н

СН,= СН вЂ” С

N — NR где R — алкил, содержащий один-четыре атома углерода, отличающийся тем, что иминоэфир Р-диалкиламинопропионовой кислоты обрабатывают диалкилгидразином при нагре25 ванин с последующим разложением амидразона р-диметиламинопропионовой кислоты до получения целевого продукта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40 — 90 С, Зо предпочтительно 80 С.