Способ получения сополимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 435252
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.09.71 (21) 1695980/23-5 (51) М. Кл. С 081 19/02 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.07.74. Бюллетень ¹ 25
Дата опубликования описания 2б.11.74
Гасударственный намитет.
Савета Министров СССР аа делам иэабретений
H атнрытий (53) УДК 678.746.22-13 (088.8) (72) Авторы пзобретепия
Г. А. Балаев и В. H. Павлюченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к способу получения сополимеров на основе стирола.
Известен способ получения сополимеров сополимеризацией стирола с эпихлоргидрином (ЭХГ) в присутствии катионных катализаторов типа катализаторов Фриделя-Крафтса.
К недостаткам известного способа относятся образование низкомолекулярных окрашенных продуктов и незначительный выход сополимера из-за снижения активности стирола при катионной сополимеризации в присутствии высокоосновного ЭХГ и образования значительных количеств гомополимеров.
С целью увеличения выхода, молекулярного веса и ударной вязкости целевых сополимеров предлагается в исходную реакционную смесь вводить метиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты.
Молекулярный вес и выход сополимера увеличиваются при повышении концентрации вводимого метилметакрилата (ММА) или метакрилата (МА) . Полученные сополимеры представляют собой прозрачные неокрашенные продукты с повышенной ударной вязкостью, 2
Сополимеризацию можно проводить в блоке или в растворителе в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса при 20 — 150 С, предпочтительно при постепенном нагревании от 40 до
5 130 С, желательно в среде сухого инертного газа (аргон, гелий или азот).
В качестве катализаторов можно применять
BF3 и его комплексы с простыми эфирами, А1С1з, А1Вгз и SnC14 в количестве 0,05—
10 5 мол.%.
Из растворителей можно использовать бензол, толуол, дихлорэтан, хлороформ и метиленхлорид в количестве 100 — 500% (от веса мономерной смеси).
15 Пр имер 1. В сухую, предварительно промытую аргоном ампулу загружают в токе аргона из сосудов Шленка 24,3 г стирола и 9,3 г
ЭХГ, замораживают, вводят 0,18 r BF3 °
0(С2Н5) 2 и запаивают ампулу. После раз20 мораживания помещают ампулу в термостат, где ведут сополимеризацию в течение 20 час при постепенном нагревании от 60 до 130 С.
Пример ы 2 — 7. Проводят опыт аналогично примеру 1, используя в каждом случае по
25 0,18 г BFq 0(С2Н5) . Полученные реузльтаты приведены в таблице.
435252
Загрузка, г
Сополимер
C0CTGB стирол: эФир: ЭХГ, мол. ",, о
К
О ф!
15,9 93,5
24,3
9,30
70:0:30 56,2
2,0 191
89,3:0:10,7
2,35
27,8
27,8
6,20
3,10
1,05*
1,14
80:0;20
80:10:10
56,7
60,0
2,0
4,0
201
264
91,1:0:8,9
80,5:13,7:5,8
2,10
4,30
16,1 94,0
16,7 94,0
12,0 76,0
13,30
10,4
9,30
13,40
30:40:30 76, 5
1,67
12,0 248
33,7:42,6:23,7
9,60
31,5:23,5:45,0 65,0
50:20:30 69,2
30:40:30 47, 8 " *
11,0
20,8
5,2
13,50
9,30
4,65
7,85
0,92**
1,10
1,29
8,0
8,0
12,0
72,0
72,0
71,0
41,0:36,0:23,0
62,0:21,0:17,0
i33 7 39 3 27 0
202
210
13,9
13,7
13,1
5,90
8,45
9,85
5,8
6,70
16,6
* Приведены значения для смеси гомо- и сополимеров, (j для чистого сопол амера 0,061 и 0,069 соответственно Понижение вязкости связано с большой концентрацией ЭХГ. ** Понижение выхода обусловлено проведением сополимеризации в растворителе.
Предмет изобретения
Крафтса, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, молекулярного веса и ударной вязкости целевого продукта, в исходную реакционную смесь вводят метиловый
5 эфир акриловой или метакриловой кислоты.
Способ получения сополимеров стирола с эпихлоргидрином в присутствии катионных катализаторов типа катализаторов ФриделяСоставитель Т. Усатова
Техред Г. Васильева
Корректор Н. Учакииа
Редактор Т. Шарганова
Заказ 3110/9 Изд. № 58 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Состав мономерной смеси стирол: эфир;
ЭХГ, мол. о
0 о Щ
v+ о о о ч m х
* Э -(Д
I I х а
Ю о ха
О а о х х о х <т хх» о х х О о: а х
f» о о
Q FÎI х в а о хо аа, х
v, о, m
"o"" хХ v
Я х я, хХаg о о . х х
z а
И о л х Я - х о (Я а (D 1
CQ О
Е»
О
l » о
Хо X о
» о о х со
Й о о (Белый непрозрачный
То же
Слегка замутнен
Прозрачный
То же
