Способ получения 0-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п1 42 7944
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства № -(22) Заявлено 09.06.72 (21) 1794862/23-4 с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 15.05.74. Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 20.11.74 (51) М. Кл. С 07f 7 22
ГостдврственныЙ комете
Совета Мииистров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.258.11 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. Г. Воронков, В. Г. Чернова, Л. В. Скочилова и Р. Г Мирсков
Иркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИАЛКИЛСТАННИЛЬНЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ ГАЛОГЕНАЦЕТИЛЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение касается нового способа получения новых о-триалкилстаннильных производных галогенацстиленкарбоновых кислот, которые могут представить интерес в качестве биологически активных соединений.
Известен способ получения о-триалкилстаннильных производных ацетиленстаннанов, заключающийся в том, что триорганилстаннилазид подвергают взаимодействию с ацетиленкарбоновой кислотой.
Способ получения о-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот в литературе не описан.
Предлагается способ получения о-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот типа Кз$пОСОС=СХ (R — алкил, Х вЂ” галоген), заключающийся в том, что С, О-бис-триалкилстаннильное производное ацетиленкар боновой кислоты
RzSnOCOC=CSnRg, где значение R указано выше, подвергают взаимодействию с галогеном в среде органического растворителя. Выход 60 — 70%.
Реакцию осуществляют при температуре
5 — 20 С; после отгонки растворителя целевой продукт выделяют перскристаллизацией.
Впервые удалось показать, что связь Sn — С в триалкилстаннильных производных ацетиленкарбоновых кислот указанного типа менее устойчива при действии галогенов, чем связь
Sn — О, Эту принципиальную особенность
С,О-бис-триалкилстаннильных производных ацетиленкарбоновых кислот нельзя было предсказать заранее, основываясь на извест5 ном литературном материале.
Пример 1. Триэтилстанниловый эфир
3-хлор-пропин-2-овой кислоты. I(раствору.
2,82 r (0,006 моль) триэтилстаннилового эфи10 ра 3-триэтилстаннилпропин-2-оной кислоты (СеНв) зЯпОСОС= CSn (С2Нв) 3 (т. пл. 102—
104 С) в 10 мл СС14, охлажденному до 5—
10 С, прибавляют по каплям при перемешивании раствор 0,53 г (0,006 моль) хлора в 10 мл
15 СС14. По окончании прибавления раствора хлора реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин и отгоняют от нее в вакууме
СС1„. Твердый остаток перекристаллизовывают из циклогексана с добавлением неболь20 шого количества бензола.
Выход (CgH;) >SnOCOC=СС1 1,22 г (66,3%), т. пл. 130 — 131 С.
Найдено, %: С 35,11; 35,13; Н 4,97; 4,91; Sn
38,49; 38,53; Cl 11,38; 11,31.
Cg H 5Og S nC1.
Вычислено, %: С 34,94; Н 4,89; Sn 38,37;
Cl 11,46.
В ИК-спектре (таблетка с КВг) присутствуют полосы со 1580 см и v,, 2217 см — .
30 Пример 2. Триэтилстанниловый эфир
427944
Предмет изобретения
Составитель А, Прокофьев
Техред T. Курилко
Корректор А. Степанова
Редактор К. Шанаурова
Заказ 2706/20 Изд. ¹ 1566 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3-бром-пропин-2-овой кислоты, К раствору
4,25 r (0,009 моль) (СаНь) з$пОСОС = CSn (СаНь) 3 в 10 мл СС1» прибавляют по каплям при перемешивании при комнатной температуре 1,44 г (0,009 моль) брома, растворенного в 10 мл СС14. По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из смеси циклогексана с бензолом.
Выход (СаНь) qSnOCOC =CBr 2,0 г (65 /о ) .
Т. пл. 144 — 145 С (разл.).
Найдено, % .. С 30,80; 30,77; Н 4,29; 4,39; Sn
33,73; 33,57; Br 22,57; 22,76.
СзНigOgSnBr.
Вычислено, /о.. С 30,55; Н 4,27; Sn 33,54;
Br 22,59.
В ИК-спектре (таблетка с КВг) присутствуют полосы со 1580 см и
2200 см — .
Пример 3. Триэтилстанниловый эфир
3-йодпропин-2-овой кислоты, Получено аналогичным об азой Ёз 2,0 г (0,004 моль) (СаНь)з
SnOCOC=CSn(CgHg)> и 1,02 г (0,004 моль) йода, растворенного в эфире при комнатной температуре.
Выход (СаНь) з$пОСОС = C I 1,04 r (65 /о ) .
Т. пл. 143 — 144 С (разл.).
5 Найдено, % . .С 27,63; 27,99; Н 3,91; 4,08;
Sn 30,06; 30,04; I 30,75; 31,52.
CgH>gOgSnI, Вычислено, % . .С 26,97; Н 3,77; Sn 29,61;
I 31,66.
10 B ИК-спектре (таблетка с КВг) присутствуют полосы vc=o 1580 см и >сс
2160 см .
Способ получения о-триалкилстаннильных производных галогенацетиленкарбоновых кислот типа RgSnOCOC=ÑÕ (К вЂ” алкил; Х—
20 галоид), отличающийся тем, что С,О-бистриалкилстаннильное производное ацетиленкарбоновой кислоты R>SnOCOC— = CSnR>, где значение R указано выше, подвергают взаимодействию с галоидом в среде органического
25 растворителя.
