Способ получения 2-тио(оксо)-2-алкил(арил)- 1,3 диокса-6- аза-2-фосфоцинанов
1оеоеыанфв
М тнъ0 п
ИЗОБРЕТЕН ИЯ (») 423797
Союз Советских
Соцквлкстн всккх
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.08.72 (21) 1823247123-4 (51) М. Кл. С 07d 105/04 с присоединением заявки ¹
Гасударствеииый камитет ьавета Мииистрав СССР аа делам изааретеиий и аткрытий (32) Приоритет
Опубликовано 15.04.74. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 20.12.74 (53) УДК 547.26 118.07 (088,8) (72) Авторы изобретения
Н. H Годовиков, Л. А. Вихрева и М. И. Кабачник
Институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТИО(ОКСО)-2-АЛКИЛ(АРИЛ)1,3 ДИОКСА-6-А3А-2-ФОСФОЦHHAHOB
Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих гетероциклов, а именно к получению новых 2-тио (оксо) -2-алкил (арил)1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинанов общей формулы где R — Alk, Ar; R — Alk, Ar; Х вЂ” 0,5.
Эти соединения обладают физиологической активностью.
Способ получения фосфоцинанов — нового класса фосфорсодержащих гетер оцикловв основан на известной реакции взаимодействия хлорангидридов фосфоновых кислот с диоксисоединениями, которую ранее не использовали для синтеза аналогичных соединений.
По предлагаемому способу дихлорангидриды алкил (арил) тио (оксо) -фосфоновой кислоты общей формулы КРС1е подвергают взаимо-!!
s(o) действию с диэтанолалкил(арил) аминами общей формулы (НОСН СНр) NR в присутствии основания, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например бензола. Процесс следует вести при температуре 20 — 90 . Целевой продукт выделяют известными приемами.
Пример 1. 2-тио-2-метил-б-метил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан.
К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение трех часов добавляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в
100 мл бензола. Смесь кипятят в течение
10 2 час, охлаждают, фильтруют, фильтрат промывают трижды но 50 мл холодной воды, сушат над Ха. О . Отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 6,92 г продукта (350 0 от теории), т. кип, 81 — 82 С
15 при 1 мм рт. ст., т. пл. 66 — 68 С.
Найдено, 0 а: С 36,99; 37,04; Н 7,28; 7,24;
P 15,90; 15,81.
C Вычислено, О а: С 36,91; Н 7,23; P 15,8. Пример 2. 2-Тио-2-метил-б-фенил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан. К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола»рн комнатной температуре в течение 3 час добав25 ляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 18,1 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, фильтруют, фильтрат три раза промывают по 50 мл холодной воды, сушат над сульфатом натрия. 30 Растворитель отгоняют, остаток псрекристал 42379 7 ««11 С!! "2! -1",, д «С1!., CI I,, 15 Составитель H. Обручников Техред А. Камышникова Редактор Л. Емельянова Корректор Н. Аук Заказ 3600713 Изд .¹ 1794 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 лизовывают из спирта. Выделяют 10 г продукта (39% от теории) с т. пл. 134 — 136 С. Найдено, % . .С 51,20; 51,26; Н 6,43; 6,44; P 11,89; 12,04. С, Н,1 ч ОзР. Вычислено, %. С 51 32; Н 6,28; P 12,05. П р» м е р 3. 2-Оксо-2-метил-б-фенил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан. К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 13,3 г метилдихлорфосфоната и 18,8 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси спирт — гептан (1: 10). Выделяют 10,4 г продукта (43o/о от теории) с т. пл. 148 — 150 С. Найдено, /о. С 54,81; 54,86; Н 6,88; б,бб; P 12,53; 12,50. С ы Н гвОзИР. Вычислено, %. С 54,77; Н 6,66; P 12,85. Пример 4. 2-Оксо-2-фенил-б-метил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан. К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бе»зола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 19,5 г фенилдихлорфосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют. Растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из спирта. Выделяют 7 r продукта (23 от теории) с т. пл. 216 — 219 С (с разложением). Найдено, %. С 54,56; 54,38; Н 6,73; 6,75; 5 P 12,46; 12,34. С»Нгв0з1ч Р. Вычислено, %. С 54,75; Н 6,65; P 12,84. Предмет изобретения 10 1. Способ получения 2-тио (оксо) -2-алкил(арил) -1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинанов общей формулы где R — Alk, Аг; g — Alk, Ar; Х вЂ” 0,5, отличающийся тем, что диэтанолалкил20 (арил) -амин подвергают взаимодействию с дихлорангидридами алкил (арил) тиофосфоновой или алкил (арил) фосфоновой кислот в присутствии основания в среде инертного органического растворителя с последующим выделе25 нием целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 20 — 90 .