Способ получения эфиров се-n-глюкоз am и но- -а- арилметилфосфоновых кислот

Авторы патента:

пц 42274l

Союз Советскик

Социалистических

Республик

О П И;..С А-.Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) 3 аявлено 10.04.72 (21) 1773699/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 26.11.74 (51) М. Кл. С 07f 9/40

Гасударственный камитет

Саввта Министрав СССР па делам изаарвтвний и открытий. (53) УДК 662.164.2:547. .118(088.8) (72) Авторы изобретения

В. П. Евдаков, С. И. Полухина и Т. В. Стабникова

Институт биофизики (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ n»N-ГЛЮКОЗАМИНО-а АРИЛМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

К вЂ” NH вЂ” { Н вЂ” Ay

Х= Р(оя,), Изобретение относится к способу получения новых соединений, содержащих остатки фосфорной, тиофосфорной кислот и аминосахаров, которые могут найти применение в химической промышленности.

Известен способ присоединения дналкилфосфитов по двойной связи ароматических азометинов в 0,6%-ном водноспиртовом растворе в присутствии кислоты, например,концентрированной соляной или уксусной, в качестве катализатора.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ получения эфиров а-N-глюкозамино-и-арилметилфосфоновых кислот общей формулы где К вЂ” остаток глюкозамина .или его тетраацетата;

Ar вЂ” СзНз, п-ОСНзСзН4, о-ОНСзН4, К вЂ” низший алкил, Х вЂ” О,S, заключается в том, что альдимины обрабатывают диалкилфосфитом и выделяют целевой продукт известным способом в свободном виде или в виде солей. Процесс обычно проводят при комнатной температуре в среде органического растворителя или без него, Выход 90%. Альдимины обычно получают из хлоргидратов аминосахаров или их тетраацетатов и различных ароматических альдегидов.

Пример 1. 2,0 г тетраацетата анизилпденглюкозамина обрабатывают 10 мл диэтилфосфита при комнатной температуре до полного растворения, выливают в ледяную воду, выlo павший белый вязкий осадок многократно промывают, растирая с холодной водой, для удаления избытка диэтилфосфита. Осадок растворяют в хлороформе, высушивают над безводным сульфатом магния, упариваю г в

15 вакууме и получают 3,1 г (90%) продукта, белые кристаллы, т. пл. 80 вЂ” 82 С.

ЯМР-спектр (дейтерохлороформ), м. д: вЂ” 23 (Р" относительно 85% -ной НзРО4); 3,7 (Ar вЂ” ОСНз); 6,4 (Н ).

20 Найдено, %: С 51,90; 51,83; Н 6,51; 6,19;

N 2,70; 2,56; P 5,29; 5,06.

СззНззХО1зР.

Вычислено, %: С 51,56; Н 6,30; N 2,32;

Р 5,14.

25 Пример 2. 2,0 г анизилиденглюкозамина и 10 мл диэтилфосфита выдерживают трое суток при комнатной температуре, разбавляют избытком сухого эфира, растирают, декантируют эфирный слой, добавляют к осадку

30 небольшую порцию сухого эфира и повторяют

422741

Составитель В. шестков

Техред Л. Богданова Корректор О. Тюрина

Редактор T. Шаргаиова

Заказ 2140/11 Изд. № 674 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр, Сапунова, 2 эту операцию до полного удаления диэтилфосфита, Осадок отфильтровывают, высушивают в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве абсолютного хлороформа, вылива1от в сухой эфир, насыщенный хлористым водородом. Вьшавший осадок отфильтровывают, промывают многократно сухим эфиром и сушат в вакууме. Выход диэтилового эфира хлоргидрата а-N-2-амино-2-дезоксиглюкопиранозил-n - метоксибензилфосфоновой кислоты 2,85 г (90 /о), т. разл. 91 вЂ” 93 С.

ЯМР-спектр: вЂ” 18 м. д. (P относительно

85 /о -ной НзРО4) .

Найдено, %. С 45,20; 45,15; H 7,16; 7,10;

Р 6,34; 6,32; N 2,83; 2,88; С1 7,65; 7,61.

СиНз C1NOgP, Вычислено, %. С 45,80; Н 6,57; P 6,57; N

2,97; С1 7,53.

Пример 3. К 3,0 г анизилиденглюкозамина прибавляют 7,0 г диэтилтиофосфита и 10 мл абсолютного спирта, нагревают 8 час при

80 С, фильтруют, высаживают продукт сухим эфиром и удаляют избыток диэтилтиофосфита, растирая осадок с небольшими порциями сухого эфира и декантируя эфир. Осадок сушат в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве хлороформа и выливают при 0 С в сухой эфир, насыщенный

5 хлористым водородом. Выпавший осадок растворяют в хлороформе, осаждают эфиром, повторяя эту операцию три раза, Получают

3,0 г (90%) диэтилового эфира хлоргидрата а-N-2-амино-2-дезоксиглюкопиранозил-n - ме10 токсибензилтиофосфоновой кислоты, т. разл.

107 вЂ 1 С.

Найдено, %. С 45,18; 45,25; Н 6,18; 6,34;

P 7,13; 7,02; N 3,17; 3,05; S 6,17; 6,44; С1 7,88;

7,81.

15 С зНз ОтРМЯС1.

Вычислено, /о. С 45,86; Н 6,57; P 6,79; N

2,97; S 6,57; С1 7,30.

Предмет изобретения

20 Способ получения эфиров а-N-глюкозаминос.-арилметилфосфоновых кислот, о т л и ч а ющи и ся тем, что альдимин обрабатывают диалкилфосфитом с последующим выделением целевого продукта известным способом в сво25 бодном виде или в виде солей.

Способ получения эфиров се-n-глюкоз am и но- -а- арилметилфосфоновых кислот

Похожие патенты:

Способ получения // 422740

Способ получения замещенных виниловых эфиров кислот фосфора // 420182

Способ получения диалкиловых эфиров2-метил(фенил)-3-циан-3- карбоэтокси(карбамидо)ал-лилфосфоновой кислоты // 419527

Способ получения тиоангидридахлорциклогексилтритиофосфоновой кислоты1•изобретение отно'сится .к способу получения не описанного в литературе тиоангидрида хлорци! шюгексилтритиофоофо(новой ^кисл^оты формулытиоангидрид хло! рциклсхгаксилтритиофосфоновой кислоты может найти приме- нение в качестве промежуточного продукта для синтеза ценных биологически акти^вны'х препаратов, многофунэдцнональных присадок к смазочным масла1\1, пластификаторов к полимерным материалам.известно взаимодействи-е дихлор ангидрид о в йлкилтиофосфоновых кислот [rp(s)cl2]с сероводородом. однако дихлорангидрид хлорщиклогексилтиофосфоновой кислоты формулыс110152025ранее в этой реакц!1и не иопольз- овался.предлагается способ получения тиоангидрнда .хлордиклагсрсплтрптлофосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии сероводорода с дихлорангидрндом хлорциклогексилтиофосфонозой кислоты при нагреваиии, лучше в интервале температур 100—200°с, с .последующим выделением целевого продукта известными п1риемами.пример. тиоангндрид хлорциклогексилтрйтиофосфонов^ой кислоты.через 12,4 г жидкого дихлорангидрида хлорци'клогексилтнофосфоновой кислоты при темоературе 130—160°с пропускают сухой сероводород до полного прекращения выделения .хлористого водорода.после перекристаллизации из хлорбензола получают 6,34 г (60,5%) белого кристаллического вещества, т. пл. 218,5° с.найдено. %: с1 16,65; р 14,17; s 30,02. ci9hooc! '7ps4.вычпсле'ло. %: с1 16,67; р 14,56; s 30,15.п :[) с д м с т и 3 о б р е т е « и и1. способ получения тиоангидрида хлорциклог€к::!лтритиофосфоно!вой кислоты, отличаю- п'пйся тем, что дихлорангидрид хлорциклогексилтисфосфоиозой ;ки- слоты подвергают взаимодействию с серо:водородо:м при н'а.гровании // 419525

Патент 417433 // 417433

Способ полученияалка{циклоалка)полиенилфосфонатов // 416363

Способ получения а-гидразонофосфонатов // 416362

Способ получения циклофосфоплтов ксилитлнл // 415264

Патент 414269 // 414269

Способ получения производных дифосфонкарбоновых кислот // 410630

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот // 2107689

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Производные глицерина, средство для доставки физиологически активного вещества и фармацевтическая композиция // 2123492

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Способ получения s-диалкил, алкилфенил- или дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот // 2124520

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения S-диалкил-, алкилфенил и дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы I где Ar = 4-MeOC6H4; R - низший алкил, фенил; R' и R'' = низший алкил, фенил

Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты // 2132333