Способ получения трифосфорзамещенных этанов

Авторы патента:

C07F9/40 - их эфиры

! О П И С А Н И Еi @ЯПаг, изоьретения

Союз Советских

Социалистических

Реслублин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 ! (61) Зависимое от авт. свидетельства

1! (22) Заявлено 13,04.72 (21) 1773080 23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07f 9/40

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретении и открытии (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 14.11.74 (53) УДК 547.241.07 (088.8)

1 (72) Авторы изобретения

3. С. Новикова, С. H. Машошина и И. Ф. Луценко (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФОСФОРЗАМЕЩЕННЫХ ЭТАНОВ

Изобретение относится к синтезу новых типов фосфор органических соединений общей формулы (RO),Р (О) СН вЂ” СН,P (О) (OR), !

К вЂ” P (О) (OR), где R и R вЂ” алкил.

Полученные соединения могут найти применение в качестве экстрагента редких металлов, а также для синтеза новых типов комплексонов.

Предложенный способ основан на реакции

Арбузова, заключающейся во взаимодействии галоидного алкила с эфирами кислот трехвалентного фосфора. Однако 1-алкилалкоксифосфинил-1,2 вЂ” ди (диалкоксифосфинил) этаны ранее в подобной реакции не использовались.

Предлагается способ получения трифосфорзамещенных этапов взаимодействием 1-алкилалкоксифосфинил - 1,2 - ди (диалкоксифосфинил) этана с- галоидорганическими соединениями.

Реакция протекает по схеме: (RO),Р (О) СН вЂ” СН, вЂ” P (0) (OR), + !

: P (OR), + R Х вЂ” -х-(КО),Р(О)СН вЂ” СН,P (О) (ОР)„ !

R вЂ” P (О) (OR) где Х вЂ” На1; R и R вЂ” алкил.

Пример 1. 1-Метилэтоксифосфинил-1,2ди(диэтоксифосфинил)этан.

Смесь 15 г (0,035 моль) тетраэтилэтилен

5 (диэтилфосфонито) -1,2-дифосфоната и 7,3 г (0,05 моль) йодистого метила нагревают 2 час при 40 С. Нагревание прекращают после того, как реакционная смесь перестает реагировать с фенилазидом. Затем реакционную массу пе10 регоняют в вакууме. Получают 11,7 г (80% от теории) соединения формулы (Е1О)Р(0) СН вЂ” СН, вЂ” P (О) (OEt), 1

СН,вЂ” P (О) (OEt).

Температура кипения 147 С/0,01 мм рт. ст., d44 11,,11771199, п 1,4524.

Найдено, %: С 37,89; Н 7,68; P 22,45, MRD

20 94,04.

С13Н3108РЗ.

Вычислено, %: С 38,22; Н 7,65; P 22,76, МКп 94,15.

Пример 2. Пропилэтоксифосфинил-1,2-ди25 (диэтоксифосфинил) этан.

Смесь 8,5 г (0.02 моль) 1-диэтоксифосфино1,2-ди (диэтоксифосфинил) этана и 3,4 г (0,02 моль) йодистого пропила нагревают в приборе для вакуумной перегонки с одновре30 менной отгонкой образующегося йодистого

422742

Составитель Э. Александрова

Техред Л. Куклина Корректор Т. Хворова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2037/15 Изд. № 718 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делай изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

3 этила. Отгоняют 2,8 г йодистого этйла (90% от теории) и остаток разгоняют в вакууме.

Получают 7,8 г (89.% от теорий) соединения формулы (EtO),Р (О) СН,СНР (О) (OEt), . ОЕ1

О=Р

СН,СН,СН, Температура кипения 152 С/10 вЂ” мм рт. ст., с1 о 1 1309, п о 1 4468

Найдено, : С 41,53; Н 7,98; P 21,30, МКп 103,0.

С)знззозрз.

Вычйслено, %. С 41,30; Н 8,08; P 21,29, MRo 103,4.

Пример 3. 1-Карбметоксиметилэтоксифосфинил-1,2-ди (диэтоксифосфинил) этан.

Смесь 8;5 г (0,02 моль) 1-диэтоксифосфино1,2-ди (диэтоксифосфинил) этана и 2,2 r (0,02 моль) метилового эфира хлоруксусной кислоты нагревают 1,5 час при 90 вЂ” 100 С, после чего реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 7,5 г (80% от теории) соединения формулы (EtO),Ð (О) СН,СНР (О) (OFt), ОВ

О=P

СНаСООСНз

Температура кипения 160 С/10 вЂ” з мм рт. ст., Ро 1 1753 п о 1 4442

Найдено, /о. С 38,70; Н 7,36, P 19,81, МЯр 105,4.

СыНззО)оРз

Вычислено, % . .С 38,64; Н 7,13; P 19,92, МКп 105,1, чс=о 1735 см вЂ” .

Предмет изобретения

1. Способ получения трифосфорзамещенных этанов, о тл и ч а ю шийся тем, что галоидорганические соединения подвергают взаимодействию с 1-алкилалкоксифосфинил-1,2-ди(диал20 коксифосфинил)этаном с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, о тли ч а ю щи йс я тем, что процесс ведут при нагревании, например, 2s до 40 вЂ” 100 С.

Способ получения // 422740

Способ получения замещенных виниловых эфиров кислот фосфора // 420182

Способ получения диалкиловых эфиров2-метил(фенил)-3-циан-3- карбоэтокси(карбамидо)ал-лилфосфоновой кислоты // 419527

Способ получения тиоангидридахлорциклогексилтритиофосфоновой кислоты1•изобретение отно'сится .к способу получения не описанного в литературе тиоангидрида хлорци! шюгексилтритиофоофо(новой ^кисл^оты формулытиоангидрид хло! рциклсхгаксилтритиофосфоновой кислоты может найти приме- нение в качестве промежуточного продукта для синтеза ценных биологически акти^вны'х препаратов, многофунэдцнональных присадок к смазочным масла1\1, пластификаторов к полимерным материалам.известно взаимодействи-е дихлор ангидрид о в йлкилтиофосфоновых кислот [rp(s)cl2]с сероводородом. однако дихлорангидрид хлорщиклогексилтиофосфоновой кислоты формулыс110152025ранее в этой реакц!1и не иопольз- овался.предлагается способ получения тиоангидрнда .хлордиклагсрсплтрптлофосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии сероводорода с дихлорангидрндом хлорциклогексилтиофосфонозой кислоты при нагреваиии, лучше в интервале температур 100—200°с, с .последующим выделением целевого продукта известными п1риемами.пример. тиоангндрид хлорциклогексилтрйтиофосфонов^ой кислоты.через 12,4 г жидкого дихлорангидрида хлорци'клогексилтнофосфоновой кислоты при темоературе 130—160°с пропускают сухой сероводород до полного прекращения выделения .хлористого водорода.после перекристаллизации из хлорбензола получают 6,34 г (60,5%) белого кристаллического вещества, т. пл. 218,5° с.найдено. %: с1 16,65; р 14,17; s 30,02. ci9hooc! '7ps4.вычпсле'ло. %: с1 16,67; р 14,56; s 30,15.п :[) с д м с т и 3 о б р е т е « и и1. способ получения тиоангидрида хлорциклог€к::!лтритиофосфоно!вой кислоты, отличаю- п'пйся тем, что дихлорангидрид хлорциклогексилтисфосфоиозой ;ки- слоты подвергают взаимодействию с серо:водородо:м при н'а.гровании // 419525

Патент 417433 // 417433

Способ полученияалка{циклоалка)полиенилфосфонатов // 416363

Способ получения а-гидразонофосфонатов // 416362

Способ получения циклофосфоплтов ксилитлнл // 415264

Патент 414269 // 414269

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот // 2107689

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Производные глицерина, средство для доставки физиологически активного вещества и фармацевтическая композиция // 2123492

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Способ получения s-диалкил, алкилфенил- или дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот // 2124520

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения S-диалкил-, алкилфенил и дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы I где Ar = 4-MeOC6H4; R - низший алкил, фенил; R' и R'' = низший алкил, фенил

Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты // 2132333